INTRODUCCION

El ordenamiento interno implica una periodicidad (disposicin repetitiva) de los tomos y molculas que constituyen el cristal en las tres dimensiones del espacio. Esta periodicidad da lugar a una serie de relaciones entre tomos y molculas homlogos o equivalentes que conducen a las operaciones de simetra. Se denomina OPERACIONES DE SIMETRA a la accin consistente en llevar un tomo a otro lugar del espacio donde existe otro igual e indistinguible de l. El conjunto de las operaciones de simetra que se pueden establecer para una distribucin peridica determinada constituye un grupo matemtico al que se denomina GRUPO PUNTUAL o CLASE DE SIMETRA. En total existen 32 grupos puntuales o clases de simetra. Cada uno de los sistemas cristalinos lleva asociada una celda o retculo mnimo que posee la misma simetra que el cristal (CELDA UNIDAD). Las celdas unidad son siempre paralelepipdicas, pudiendo ser: Primitivas (si contiene en total 1 tomo) o Mltiple (si contiene ms de 1 tomo). Esto quiere decir que dentro de cada celda mltiple se podrn tomar distancias interatmicas menores que los parmetros o medidas de dicha celda. Si se consideran 3 de estas distancias mnimas no coplanarias, se define un paraleleppedo que slo posee tomos en los vrtices. Estos paraleleppedos se denominan REDES DE BRAVAIS y son 14. En el desarrollo de nuestra laboratorio estudiaremos estas 14 redes las cuales nos ayuda a responder diversas preguntas como por ejemplo..Porque el grafito y el diamante difieren mucho en sus propiedades fsicas si estn compuestos ambos solo de carbono??...

FUNDAMENTO TERICO: El de las propiedades estructurales del solido cristalino se simplifica al analizar las caractersticas fundamentales de su unidad estructural: celda unidad + retculo de bravais, es a travs del anlisis de este ultimo como se llega a establecer la composicin qumica exacta del solido cristalino, sea este un elemento o un compuesto. Tanto la mtrica de la celda, la que permite determinar su volumen y la determinacin del contenido neto de partculas por celda unidad permiten a su vez la evaluacin de una propiedad fsica importante en el slido cristalino; su densidad. Existen variados compuestos que son isoestructurales y elementos diferentes que tambin lo son, sin embargo el mismo hecho que los tomos de los elementos difieran de tamao y masa atmica conlleva a la apreciacin de una considerable gama de valores de volumen y masa, tal como se aprecia en la galena (PbS) isoestructural con la halita (NaCl) cuyos valores difieren notablemente determinando valores de densidad de alrededor de 7,5 g/cm3 para el primero y alrededor de 2,5 g/cm3 para el segundo. Es as como relacionando las geometra de la celda y la composicin qumica de esta se logra explicar la magnitud de una propiedad fsica, como en el caso de la densidad tales correlaciones constituyen argumentos de gran validez para la cristaloqumica. La cristaloqumica forma parte de la cristalografa, estudia la correspondencia entre la naturaleza qumica del solido cristalino y el tipo de arreglo geomtrico que determina la periodicidad de las partculas que conforman su estructura externa, lo que genera, consecuencia las diversas propiedades fsicas. Dependiendo de la composicin qumica del solido cristalino las partculas pueden ser: tomos, unidos a travs de enlace metlico tomos, unidos atreves de enlace covalente Iones, unidos atreves de enlace inico Molculas, unidos atreves de fuerzas intermoleculares Segn sea la composicin qumica del solido cristalino los diversos enlaces que permiten la unin de las partculas constitutivas, ya sean a tomos de un mismo tipo, si se tratan de elementos o elementos de diferentes elementos si se tratan de compuestos, la geometra de estos slidos que adoptan espacialmente, dependen de dos factores.

FACTORES INTERNOS Tamao de los tomos, factor que determina el nmero de coordinacin o alrededores tanto en el caso de los elementos como el caso de los compuestos.

Estequiometria, exclusiva para los compuestos determinadas por propiedades extrnsecas, como energa de ionizacin, afinidad electrnica y electronegatividad. FACTORES EXTERNOS Presin y temperatura que determina la cristalizacin en dependencia a su mayor estabilidad en la enucleacin y desarrollo de cristales, sobre todo en el caso de polimorfismo. Impurezas en el medio durante la cristalizacin

ESTRUCUTRA Y GEOMETRA CRISTALINA Hasta ahora hemos trabajado las diferentes maneras como los tomos constitutivos de los elementos se enlazan para formar molculas y estas a su vez para formar compuestos. En este mdulo vamos a trabajar la geometra y la estructura cristalina. Dentro de los slidos podemos distinguir slidos cristalinos y slidos amorfos. Los slidos cristalinos estn constituidos por tomos ordenados a larga distancia, o sea que Estn dispuestos de tal forma que su ordenamiento se repite en las tres dimensiones, formando un slido con una estructura interna ordenada. Los slidos amorfos, en cambio, son aquellos en los que el estado ordenado, de existir, solo se manifiesta a corta distancia (a longitudes del orden de la distancia interatmica). La mayor parte de los materiales tanto naturales como sintticos son cristalinos. Por ello vamos a iniciar con el estudio de stos. Los materiales cristalinos estn formados por tomos. Las fuerzas que mantienen unidos los tomos en los cristales, hacen que los tomos adopten ciertas disposiciones geomtricas cuya forma depende del nmero y clases de tomos implicados. Cuando un cristal se forma a partir de estas unidades, existen fuerzas adicionales que hacen que estos motivos inciales se siten a distancias y direcciones especficas unos de otros. El resultado de esto es una repeticin casi infinita del motivo en tres direcciones. En los cristales, las distancias que se repiten a lo largo de cada uno de los ejes de Coordenadas pueden ser todas iguales o todas diferentes y las direcciones en las cuales se repiten pueden o no ser ortogonales. En cualquier caso, si el motivo se sustituye por un punto, el resultado es un ordenamiento tridimensional de puntos que define un retculo o red espacial. En la red espacial, cada punto tiene idntico alrededor.

En 1848 Bravais demostr que solo hay posibilidad de tener 14 tipos de redes espaciales que cumplan la condicin de que cada punto tenga idntico alrededor. Por esta razn estas redes fueron denominados retculos espaciales de Bravais y se muestran en la siguiente figura 1. Segn esta figura, se pueden definir cuatro tipos bsicos de celda unidad: Celda simple Celda centrada en el cuerpo Celda centrada en las caras Celda centrada en la base En el sistema cbico hay tres tipos de celdas, la simple, la centrada en el cuerpo y la centrada en las caras. En el sistema tetragonal estn las celdas simple y centrada en el cuerpo. En el rmbico, hay los cuatro tipos de celdas. En el rombodrico solo existe la celda simple. En el hexagonal est la centrada en las bases, que es una derivacin de la centrada en las caras. En el Monoclnico, est la simple y la centrada en las bases y en el triclnico solo aparece la celda simple. As se tiene un total de 14 redes. Para saber cuntos puntos o tomos hay en cada red, se utilizan las siguientes relaciones:

Ni : Nmero de puntos en el interior de la celda Nc : Nmero de puntos en el centro de las caras Nv : Nmero de puntos en los vrtices de la celda Figura1. Redes espaciales de Bravais

La gran mayora de los metales cristalizan en tres estructuras de empaquetamiento compacto, a saber:

Cbica centrada en el cuerpo (BCC) Cbica centrada en las caras (FCC) Hexagonal compacta (HCP)

ESTRUCURA CBICA CENTRADA EN EL CUERPO (BCC) En esta estructura, representando los tomos por esferas rgidas se puede observar que el tomo central est rodeado por 8 vecinos idnticos, de tal forma que el nmero total de tomo que constituyen una celda unidad individual es: N = 1 + 0 + 8/8 = 2 tomos Un tomo completo est en el centro de la celda y 1/8 de cada esfera est ubicada en cada vrtice equivaliendo a otro tomo. Los tomos de las celdas BCC se contactan entre si a travs de la diagonal del cubo.

En esta diagonal hay dos tomos completos, o sea 4 R, donde R es el radio del tomo. En la diagonal del cubo entonces se cumple que:

4R = 3 a o sea que la arista de la celda unidad cbica es:

Donde R es el radio atmico.

CALCULO DE DENSIDADES

Procedimiento Material: -Modelo de los 14 retculos de Bravais - modelos de las redes cristalinas de estructura tipo grafito, tipo diamante, tipo oro, tipo halita, tipo wurzita, tipo perowskita, tipo rutilo. Procedimiento: -Evaluar las constantes cristalogrficas a,b,c, , y determinar el tipo de celda unidad

-determinar el valor de Z de cada una de las partculas constitutivas de la celda unidad. -Determinar la formula cristaloqumica y la formula qumica. -Con los datos apropiados tanto geomtricos como, tipo de celda unidad, y contenido Z , calcular la densidad de la celda unidad .

CUESTIONARIO 1. Defina: Red espacial cristalina El ordenamiento de las tres direcciones del espacio de los distintos tomos, iones o grupos inicos, considerados puntos geomtricos o nudos, forma una red espacial cristalina la cual es el resultado de la repeticin, por traslacin en las tres direcciones del espacio de una unidad estructural llamada poliedro fundamental el cual est definido por tres vectores fundamentales de traslacin a,b,c , formando tres ngulos alfa, beta y gamma. En funcin de estas tres vectores y de los ngulos que forman se puede definir 7 tipos de poliedros fundamentales. La combinacin de estos poliedros con la distinta distribucin o disposicin de los nudos permite definir 14 redes cristalinas llamadas redes de Bravais , agrupadas en 7 sistemas cristalinos que poseen ejes de simetra del mismo orden. Estructura cristalina La estructura cristalina es la disposicin atmica en el slido. Es regular y repetitiva. Puede describirse: Considerando los tomos o iones como esferas slidas (modelo atmico de esferas rgidas). Conjunto de puntos en el espacio tridimensional, red cristalina, que define la disposicin ordenada del slido cristalino.

Cuando los tomos se sitan en los puntos de la red se construye la estructura cristalina.

El Cristal Un cristal es un slido homogneo que presenta una estructura interna ordenada de sus partculas reticulares, sean tomos, iones o molculas. La palabra proviene del griego crystallos, nombre que dieron los griegos a una variedad del cuarzo, que hoy se llama cristal de roca. La mayora de los cristales naturales se forman a partir de la cristalizacin de gases a presin en la pared interior de cavidades rocosas llamadas geodas. La calidad, tamao, color y forma de los cristales dependen de la presin y composicin de gases en

dichas geodas (burbujas) y de la temperatura y otras condiciones del magma donde se formen. Slidos cristalinos La mayor parte de los slidos presentes en la naturaleza son cristalinos an cuando en ocasiones esa estructura ordenada no se refleje en una forma geomtrica regular apreciable a simple vista. Ello es debido a que con frecuencia estn formados por un conjunto de pequeos cristales orientados de diferentes maneras, en una estructura policristalina. Componentes red cristalina: tomos, molculas o iones, por eso se habla de un retculo elemental o celdilla unidad, que se repite una y otra vez en una estructura peridica o red cristalina.

La geoqumica es una especialidad de las ciencias naturales, que sobre la base de la geologa y de la qumica estudia la composicin y dinmica de los elementos qumicos en la Tierra, determinando la abundancia absoluta y relativa, distribucin y migracin de los elementos entre las diferentes partes que conforman la Tierra (hidrosfera, atmsfera, bisfera y gesfera) utilizando como principales testimonios de las transformaciones los minerales y rocas componentes de la corteza terrestre, con el propsito de establecer leyes o principios en las cuales se basa tal distribucin.Los elementos geoqumicos son en una escala de mayor a menor abundancia: oxigeno, silicio, aluminio, hierro, calcio, sodio, potasio y magnesio.

Los objetivos de la geoqumica son: Determinar la abundancia absoluta y relativa de los elementos y sus especie Slidos covalentes (slidos con propiedades extremas) estn formados por una red tridimensional de enlaces atmicos fuertes dndole propiedades de altos puntos de fusin, escasa conductividad y mucha dureza (como el diamante).

Slidos moleculares En un cristal molecular, los puntos reticulares estn ocupados por molculas que se mantienen unidas por fuerzas de van der Waals y/o de enlaces de hidrgeno. El dixido de azufre (SO2) slido es un ejemplo de un cristal molecular al igual que los cristales de I 2, P4 y S8. Con excepcin del hielo los cristales moleculares suelen empaquetarse tan juntos como su forma y tamao lo permitan. Debido a que las fuerzas de van der Waals y los enlaces de hidrgeno son ms dbiles que los enlaces inicos o covalentes, los cristales moleculares suelen ser quebradizos y su mayora se funden a temperaturas menores de 100 C.

Tipo de celda

Tipos de Reticulos

Constantes cristalograficas abc 90 P

Valor Z

TRICLINICO

MONOCLINICO

abc ==90 ( )

ORTOROMBICO

abc ===90

TRIGONAL
R/P

abc ==90

TETRAGONAL

a=bc ===90

HEXAGONAL
P

a=bc ==90=120, 60

( P a=b=c ===90 I

CUBICO

( F

3. Fundamente por que no existe 28 retculos de bravas Las redes de bravas son celdas unitarias que se distribuyen de forma ordenada conservando sus caractersticas. Al combinar los 7 sistemas cristalinos con las disposiciones de los puntos de redes mencionadas se obtendran 28v redes cristalinas posibles, pero se tiene que considerar las diferentes posibilidades al colocar puntos reticulares en cada uno de los 7 sistemas cristalinos de forma que cada punto reticular tenga el mismo entorno, es decir, que est rodeado con el mismo nmero de puntos reticulares y se sitan en las mismas posiciones. Estas combinaciones son limitadas pudindose obtener 14 redes de bravas. 4. Porque varia la densidad del diamante respecto al grafito La masa de la celda unitaria del diamante es el doble que la masa del a celda unitaria del grafito, por otro lado el volumen del diamante es menor que la del grafito debido al empaquetamiento ms compacto (tetradrica).
5. describa detalladamente 10 estructuras tipos en el cual se incluye el clculo de la densidad de la celda 1.

Oro
Tipo de celdas: cubica Tipo de retculo: (F) ZAu= ( )

Coordenadas: Au (0, 0, 0) y sus equivalentes (1/2 ,1/2, 0 ), (0,1/2, 1/2 ), (1/2,0 ,1/2 ) Estructura cristaloqumica estructura qumica

Au = 4Au MAu=196,96g

V=

Donde r: radio atmico del oro r=144 X 10-10 cm V= =19,349 g/cm3 g/ cm3

2. Fluorita
Tipo de celdas: cubica Tipo de retculo: (F) ZCa = ( )

ZF = Fluor Calcio

Coordenadas: Ca (0, 0, 0) y sus equivalentes (1/2 ,1/2, 0 ), (0,1/2, 1/2 ), (1/2,0 ,1/2 ) F (1/4,1/4,1/4) y sus equivalentes (3/4,3/4,3/4) y sus equivalentes Estructura cristaloqumica estructura qumica

= 4 M =78g

V=

=3,18 g/cm3

3. Calcopirita

Tipo de celdas: tetragonal Tipo de retculo: (I) ZFe = ( ZCu = ( ZS = Hierro Azufre Cobre ) ) ( ( ) )

Coordenadas: Fe (0, 0, 0) y sus equivalentes (1/2 ,1/2, 1/2), (0,1/4, 1/4 ), (3/4,0 ,3/4 ) S (1/8,1/8,1/8) (5/8,5/8,5/8) (3/8,3/8,3/8) Cu (1/2,1/2,1/2) ,(1/4,1/4,1/4) Estructura cristaloqumica estructura qumica = 4 M =183,4g

V=

=4,27 g/cm3

4. Pirita
Tipo de celdas: cubico Tipo de retculo: (F) ZFe = ( ZS = 8 Hierro Azufre ) ( )

Coordenadas: Fe (0, 0, 0) y sus equivalentes (1/2 ,1/2, 0), (0,1/2, 1/2 ), (1/2, 0, 1/2 ), Estructura cristaloqumica estructura qumica = 4 M =119.99g

=5.044 g/cm3

5. Galena
Tipo de celdas: cubico Tipo de retculo: (F) rS RPb rS RPb ZPb = ( ZO = 4 Azufre Plomo ) ( )

Coordenadas: Pb (0, 0, 0) y sus equivalentes (1/2 ,1/2, 0 ), (0,1/2, 1/2 ), (1/2,0 ,1/2 ) S(0 ,1/2, 0), (1/2 ,0, 0), (0 ,1/2, 0) Estructura cristaloqumica estructura qumica = 4 M =239.3g

=7.21 g/cm3

6. Rutilo
Tipo de celdas: tetragonal Tipo de retculo: (P) Z Ti = ( ZO = 4 Titanio Oxigeno )

Coordenadas: Ti(0, 0, 0) y sus equivalentes O(3/4 ,1/4, 0)y sus equivalentes (1/4 ,1/4, 1/2)y sus equivalentes Estructura cristaloqumica estructura qumica

= 2 M =79.87g

, V= =4.285 g/cm3

7. Niquelina
Tipo de celdas: Hexagonal Tipo de retculo: (P) ZNi = ( ZAs= 6 NIquel Arsenico ) ( ) ( )

Coordenadas: Ni(0, 0, 0) y sus equivalentes

Estructura cristaloqumica = 6 Entonces M =133,61g = 2

estructura qumica pero esta es el nmero de 3 retculos

V=

=7,8158 g/cm3

8. Wolframio
Tipo de celdas: cubica Tipo de retculo: (I) Zw = ( Tungsteno )

Coordenadas: W (0, 0, 0) y sus equivalentes (1/2,1/2, 1/2 ), (1,0 ,1/2 ) (2,2 ,1/2),(1/2,0 , 1)

Estructura cristaloqumica = 2W

estructura qumica

=183,8g

R: radio covalente del wolframio R=137pm

V=

=19.27 g/cm3

9. Perowskita

Tipo de celdas: cubica Tipo de retculo: (P) ZO = ( ZCa = ( ZTi = Oxigeno Calcio Titanio ) ) ( )

Coordenadas: Ca (0, 0, 0) y sus equivalentes O (1/2 ,0 , 0 ), (0,1/2, 0 ), (0,0 ,1/2 )y sus equivalentes Ti (1/2 ,1/2 , 1/2 )

Estructura cristaloqumica =

estructura qumica M =183,8g

V= =4.13 g/cm3

10.Espinela

Tipo de celdas: cubica Tipo de retculo: (P) ZMg = ( ZAl ZO = Magnesio Oxigeno Aluminio 6 ) ( )

coordenadas: Mg(0,0,0) y sus equivalentes (1/2 ,1/2, 0 ), (0,1/2, 1/2 ), (1/2,0 ,1/2 ) Estructura cristaloqumica estructura qumica = M =142,31g

, V= =3.55 g/cm3 }

6. Respecto a la siguiente estructura determine:

a. Tipo de retculo: (P) Tipo de celdas: cubica b. Coordenadas atomicas A(0,0,0) y susequivalentes B(1/2 ,1/2 ,1/2) X(1/2 ,0 ,1/2), (1/2 ,1/2 ,0), (0 ,1/2 ,1/2) c. Proyeccin en (0,0,1)

d.

ZA = (

, ZX = (

, ZB = estructura qumica

Estructura cristaloqumica = 1 e.

Zcelda=1

DISCUSION DE RESULTADOS
1. Al calcular los parmetros axiales, en el caso de la fluorita, en el desarrollo de los clculos geomtricos no consideramos, al inicio, la distancia entre los iones flor .Esto nos llevo a encontrar un valor menor comparado con la literatura, pero luego corregimos nuestros clculos, encontrando un valor muy parecido al de la literatura. 2. Para el caso del diamante se nos presento otra dificultad ,no visualizbamos bien la disposicin de los tomos, pero luego considerando que entre 2 tomos internos de carbono y 2 externos ( ubicados en los vrtices de la celda) no haba distancia de separacin entre los radios covalentes encontramos el valor del parmetro a muy semejante al de la literatura .

3. Como vemos en nuestro a fan de encontrar los valores de los parmetros nuestros resultados han tenido un porcentaje de error aceptable. Esto se puede deber a que estamos utilizando modelos geomtricos, considerando que las partculas son esferas compactas, pero como sabemos las partculas estn regidas por diferentes tipos de fuerzas y la disposicin espacial es ms compleja. Pero sin duda gracias a los modelos que utilizamos encontramos valores muy cercanos a los de la literatura que sin duda fueron encontrados por mtodos ms sofisticados por ejemplo la de DIFRACCION DE RAYOS X.

CONCLUSIONES

1. Para poder determinar las densidades de las celdas, tenemos que hallar los parmetros axiales correspondientes para ello debemos tener en cuenta la composicin de las partculas y el tipo de enlace entre ellos. 2. Por medio de las redes de Bravas, podemos determinar la estructura interna que contiene un slido cristalino y con esto poder entender las razones por las cuales en algunos elementos se presentan diferentes estructuras como en el Carbono (grafito y diamante), que a pesar de ser el mismo elemento, al acomodarse de distinta manera sus molculas (en sistemas, redes y dependiendo de su simetra), presentan polimorfismo sus formas minerales.

3. Las bases de la clasificacin de los 14 Retculos de Bravas es la de los 7 sistemas cristalinos (celdas unidad) que a su vez estn determinadas por los elementos de simetra. Cualquier otro retculo distinto a los 14 sin duda violara estos elementos de simetra. 4. Si dos direcciones en un cristal son equivalentes por simetra necesariamente tendrn los mismos coeficientes de expansin trmica y permanecern equivalentes al cambiar la temperatura, a menos que ocurra una transicin de fase, que se manifiesta por discontinuidad en otras propiedades tambin.

Bibliografia
Betejtin curso deMinerologia editorial MIR MOSCU,1970 Petre Corbel y Milan Novak The complete encylopedia of minerals 2001 Manual de indentificacion de rocas Chris Pellant editorial Omega 1992 Dana Hurlbut ,Manual de minerologia 2da edicin 1960 http://greco.fmc.cie.uva.es/mineralogia/contenido/intr_miner2_5_4.html