Sunteți pe pagina 1din 27

CAPITOLUL 2

TEHNICI DE SEPARARE CU MEMBRANE INTRODUCERE n ultimele dou decenii procesele de separare prin membrane s-au dezvoltat la nivel de aplicaii industriale. Cele mai importante procese de separare prin membrane sunt: microfiltrarea i ultrafiltrarea folosite, mai ales, pentru purificarea apei, dar i pentru concentrarea i recuperarea unor produi valoroi din diferite amestecuri, osmoza invers pentru producerea apei potabile sau a apei demineralizate, electrodializa pentru concentrarea sau ndeprtarea ionilor dizolvai, separarea gazelor pentru recuperarea sau ndeprtarea unor gaze din amestecuri gazoase i pervaporaia folosit pentru separarea i concentrarea amestecurilor lichide, n special a celor azeotropice. n afara ariilor tradiionale, tehnicile de separare cu membrane s-au impus i n alte domenii cum ar fi biotehnologia, microelectronica, ingineria biomedical i industria alimentar. Folosirea tehnicilor membranare ofer o serie de avantaje cum ar fi: Consum de energie redus; Posibilitatea operrii continue; Condiii de operare simplu de asigurat; Posibilitatea de cuplare a acestor tehnici cu alte procedee clasice de separare; Costuri de investiie i de operare sczute. n general, procedeele utilizate pentru separarea amestecurilor fluide pot fi clasificate n dou categorii: Procese de separare care decurg la echilibru; Procese de neechilibru (bazate pe diferene ntre vitezele de transport). Cele mai multe procedee industriale de separare decurg la echilibru. Absorbia, distilarea, rectificarea, evaporarea, extracia, adsorbia, cristalizarea sunt numai cteva exemple de procedee de separare care decurg la echilibru. n aceste procese amestecul care urmeaz a fi separat (faza I) este pus n contact cu o a doua faz. Dup un anumit timp ntre cele dou faze se stabilete echilibrul termodinamic. Aceasta nseamn c ambele faze vor avea aceeai temperatur i toi componenii vor avea acelai potenial chimic n ambele faze, dup cum se poate observa i din figura 1a, n care este ilustrat principiul separarrilor la echilibru. Separrile prin membrane se bazeaz pe diferene ntre vitezele de transport a speciilor care urmeaz a fi separate. n figura 1b este ilustrat principiul separrilor cu membrane. n aceste separri sub influena unei fore motoare, care poate fi un gradient de presiune, de concentraie, de temperatur sau de cmp electric, componenii amestecului care urmeaz a fi separat i care se afl la un potenial chimic mai mare vor migra prin membran ctre zona cu potenial chimic mai sczut. Separarea este asigurat de diferenele ntre vitezele de transport ale componenilor. Gradientul de potenial chimic trebuie meninut pe toat durata separrii prin ndeprtarea continu a componenilor care au migrat n zona de potenia sczut. n caz contrar, se va ajunge la echilibru i separarea nu se va mai produce.

Figura 1a. Principiul separrilor la echilibru

Figura 1b. Principiul separrii prin membrane Definirea membranelor-Clasificare Membrana este o barier selectiv care particip activ sau pasiv la transferul de mas ntre fazele pe care le separ. Membrana poate fi privit ca o zon de discontinuitate interpus ntre dou faze, rolul su fiind acela de a aciona ca o barier selectiv care s permit

trecerea preferenial a unui component sau a unor componente dintr-un amestec, dup cum se poate observa i din figura 2. Exist o mare diversitate de membrane, difereniate prin structura i funcia pe care o ndeplinesc. Cteva dintre criteriile de clasificare ale membranelor i tipurile de membrane vor fi prezentate n continuare. Dup natura chimic lor membranele se clasific n membrane organice, anorganice i mixte. Ca membrane organice pot fi amintite cele polimerice, dintre care cele mai utilizate sunt derivaii de celuloz, poliamidele, polisulfona i polietersulfona. Ca membrane anorganice se pot aminti cele ceramice (oxizi de aluminiu, de zirconiu sau de titan). Un exemplu de membran mixt ar fi membranele formate din polimeri i zeolii. Dup sarcina electric pot fi membrane neutre sau membrane ncrcate electric ( membrane schimbtoare de ioni). Dup grosime membranele pot fi groase i subiri. Dup porozitate membranele pot fi membrane poroase i membrane neporoase.

Figura 2. Reprezentarea schematic a principiului de separare cu ajutorul membranelor. Evident, c nu exist o unanimitate n ceea ce privete aceste clasificri, mai ales, dup criteriul porozitii. De exemplu, chiar o membran considerat neporoas poate avea pori ai cror diametru s fie n demeniul 5.10-10-10-10 m. Totui, comportarea unei astfel de membrane justific considerarea ei ca fiind neporoas. Membranele poroase se utilizeaz n procese de microfiltrare (MF), de ultrafiltrare (UF) i de nanofiltrare (NF). La rndul lor membranele poroase pot fi constituie din macropori (dp>50 nm, utilizate MF, UF), mezopori (ntre 2-50 nm, utilizate n UF) i micropori (dp<2nm, utilizate n NF). Structura membranei determin mecanismul de separare i domeniul de aplicare a acesteia. Termenul de structur n cazul membranelor polimerice sau ceramice, sintetice sau naturale, se refer la textura (morfologia acestora). Dup structur membranele se pot clasifica n membrane simetrice, asimetrice i compozite. Membranele simetrice au pori cilindrici uniform distribuii, cu microsferulite monodisperse sau neporoase. Cele asimetrice pot fi microporoase cu strat activ neporos. O membran 3

asimetric este prezentat n figura 3. Se observ c membrana const dintr-un film subire i dens i dintr-un strat de grosime mai mare, poros. Stratul superior, subire de grosime 0.1-1 m acioneaz ca strat separartor, n timp ce stratul mai gros i poros acioneaz ca suport, asigurnd i rezistena mecanic a membranei.

Figura 3. Reprezentarea unei membrane asimetrice.

O membran compozit are un strat activ compact, un strat intermediar de legtur i un substrat macroporos, dup cum se poate observa i din figura 4. Acest tip de membran a fost dezvolatat ntre anii 1970-1980. n exemplul reprezentat n figura 4 stratul ultrasubire poate fi obinut prin polimerizare interfacial (in situ), stratul intermediar microporos poate fi din polisulfon, n timp ce ultimul strat poros poate fi din poliester. Din cele artate se poate oberva c dac cele dou straturi ale membranei (cel dens i cel poros) sunt alctuite din acelai material membrana este asimetric, dac aceste straturi sunt din matertiale diferite, membranele sunt considerate compozite. Membranele asimetrice sunt utilizate, mai ales, n procesele de baromembran (microfiltrare, ultrafiltrare i osmoz invers). Clasificarea procedeelor de separare prin membrane O clasificare a proceselor de membran este prezentat n tabelul 1. Cele mai importante aplicaii industriale sunt procedeele de separare avnd ca for motoare diferena de presiune (procese de baromembran). Cum se poate observa i din tabelul 1, acestea sunt microfiltrarea, ultrafiltrarea i osmoza invers. n figura 5 sunt reprezentate aceste procedee n funcie i de dimensiunile soluilor care pot fi separai.

Figura 4. Reprezentarea schematic a unei membrane compozite. Tabelul 1. Procesele de sepasrare cu membrane i caracteristicile lor Procesul de Tipul membranei Forta Mecanism de membran motoare separare Microfiltrare Simetric Presiune Curgere (MF) microporoas hidrostatic capilar i (0,1 1 bar) adsorbie (0,1 1 m) Ultrafiltrare Asimetric Presiune Curgere (UF) microporoas hidrostatic capilar (0,5 5 bar) (0,01 1 m) Osmoza Asimetric cu strat Presiune Solubilizareinvers activ dens i (20 200 bar) difuzie (RO) subire skin type Hiperfiltrare (HF) Dializa Simetric Gradient de Difuzie (D) microporoas concentraie Separarea gazelor Electrodializa (ED) Membrane lichide Compozite poroase Cationice anionice lichida Aplicaii Filtrare steril, clarificare Separarea soluiilor de macromolecule Solubilizarea srurilor i microsolviilor din soluii

Separarea diversilor solui din soluii macromoleculare si Presiune i SolubilizareSepararea gradient de difuzie gazelor din concentratie amestecuri i Potential Schimb de ndepartarea chimic sarcin ionilor din soluie Potenial SolubilizareSepararea ionilor chimic difuzie cu i a speciilor transportor biologice

Distilare prin Microporoasa membrane Pervaporaie Asimetric

Presiune vapori

Electrodializa cu membran Electroosmoza Reactoare membranare

Cationice, anionice, microporoase Microporoas Microporoase, asimetrice, Cationice, anionice

Presiune partial vapori (0,001-1 bar) Gradient de Transport concentraie schimb sarcin

de Transportul vaporilor prin membrane hidrofobe Solubilizarede difuzie

Apa ultrapur, concentrarea soluiilor Separarea lichidelor organice

si Obtinerea NaOH de de puritate inalt, a clorului, a hidrogenului Gradient de Difuzia ionilor Uscarea unor potenial i si moleculelor substane solide concentraie umede

n general, o separare prin membrane poate fi reprezentat schematic ca n figura 6.

Figura 6. Reprezentarea unui modul de separare cu membrane. Alimentarea (F) cu o concentraie Co a unui anumit component este introdus n sistem, o parte din solut trece prin membran i formeaz ceea ce se numete permeatul (P) care va avea concentraia Cp a componentului care ne intereseaz. O parte a alimentrii nu poate trece prin membran i reprezint ceea ce se numete rejectat (S) care are o concentraie C s a aceluiai component. n procesele de membran se mai folosesc i ali termeni care descriu, de obicei, eficiena procesului, cum ar fi: retenie sau rejecie, factorul de concentrare i factorul de recuperare.

Retenia sau rejecia

Punctul de retenie al unei membrane corespunde valorii masei moleculare peste care toate moleculele sunt reinute. Acest concept a provenit de la ultrafiltrare i se numete mas molecular limit de tiere (cut-off). Chiar dac se cunoate sau se determin valoarea acestui parametru, aceasta nu nseamn c automat toate moleculele care au mase moleculare mai mici dect aceast mas molecular vor trece prin membran. O anumit parte dintre aceste molecule pot fi reinute de membran. De aceea, cnd se indic o valoare a masei moleculare de <cut-off > trebuie s se indice i procentul de molecule rejectate cu mase moleculare mai mici dect valoarea limit dat de acest parametru. C CP C R= C = 1 P CC CC (1.1) Factorul de concentrare (FC)-este raportul dintre concentraia componentului n rejectat i concentraia aceluiai component n faza de alimentare. C FC = S CO (1.2) Factorul de recuperare (Q)- este raportul dintre cantitatea de permeat i cantitatea de amestec iniial. P Q= F (1.3) Principiul de operare al micro i ultrafiltrrii nu difer de cel al filtrrii, dect prin mrimea <ochiurilor sitei>. Astfel, un microfiltru poate fi considerat o sit ultrafin, care poate reine particule mai mari dect porii membranei. Domeniul de particule care pot fi separate este de la 0.05 m la 5.0 m, dar practic acesta este mai restrns, i anume, ntre 0.1 m i 1.0 m. Microfiltarea este folosit, cel mai adesea, ca operaie de ndeprtare din eflueni lichizi sau gazoi a unor particule i fibre, a unor microorganisme cum ar fi bacterii, drojdii i fungi i a unor coloizi. n mod analog funcioneaz i un ultrafiltru, numai c dimensiunile particulelor separate este mai mic dect cel de la microfiltrare. Mrimea porilor unei membrane de ultrafiltrare este ntre 0.001-0.02 m. Cele mai multe membrane de ultrafiltare se folosesc pentru purificarea apei. Modulele de ultrafiltrare sunt capabile s rein principalele clase de contaminani din ap, att particule ct i microorganisme, coloizi anorganici, dar i macromolecule organice. Ultrafiltarea se poate folosi i pentru pre-tratarea apei nainte de alte procedee de purificare. Principiul osmozei i al osmozei inverse este diferit de cel al celor dou operaii amintite deja. Acest lucru se observ cel mai bine din figura 7. Fenomenul de osmoz, observat de foarte mult vreme, apare n prezena unei membrane semipermeabile care separ dou soluii de concentraii diferite, cnd se observ un transport al solventului din soluia diluat ctre soluia concentrat. Acest transport produce o cretere a presiunii hidrostatice numit presiune osmotic. Dac se exercit o presiune suficient de partea soluiei concentrate, pentru a nvinge presiunea osmotic, atunci sensul curgerii se inverseaz i solventul mpreun cu solutul vor curge din soluia concentrat spre cea diluat. Acest proces este cunoscut sub numele de osmoz invers. Ecuaia lui van't Hoff cunoscut din 1860 este utilizat pentru a calcula presiunea osmotic: = iCRT (1.4)

unde -este presiunea osmotic, C este concentraia molar a solutului n soluie, i este numrul ioni pentru soluii ionici, R-este constanta general a gazelor i T este temperatura absolut. Pentru fluidele alimentare, de exemplu, din cauza faptului c sunt produi cu mas molecular mic presiunea osmotic este mare.

Figura 7. Reprezentarea schematic a proceselor de osmoz i de osmoz invers. Caracterizarea membranelor Procesele de membran acoper un domeniu larg de procese de separare aa cum se poate oberva i din tabelul 1. Din aceast cauz, membranele pot fi foarte diferite n ceea ce privete structura i funcionalitatea lor. S-au fcut numeroase ncercri de a corela structura membranelor cu fenomenele de transport care au loc n membrane din dorina de a putea prezice ce structur ar fi necesar pentru o anumit separare. Caracterizarea membranelor nseamn determinarea proprietilor structurale i morfologice ale acestora. Avnd n vedere c membranele pot fi clasificate dup porozitate, tehnicile de caracterizare vor fi diferite pentru membrane poroase fa de cele neporoase.

Pentru a caracteriza o membran poroas trebuie s se cunoasc distribuia porilor, mrimea acestora, volumul liber i cristalinitatea. n ceea ce privete forma porului sau geometria sa, acestea sunt caracteristici insuficient de bine definite pentru caracterizarea membranelor poroase. Distribuia mrimii porilor se dorete, n general, s fie ct mai ngust, pentru a avea performane de separare mari ale membranelor. De asemeneaa, trebuie fcut diferena ntre proprietile intrinseci ale membranelor i comportarea acestora n practic. Dificultile de caracterizare a unei memebrane poroase cresc cu descreterea mrimii porilor. De aceea, membranele cu pori de dimensiuni diferite vor fi caracterizate prin metode diferite. n ceea ce privete membranele neporoase, acestea sunt folosite pentru separri la nivel molecular. Transportul prin membranele neporoase are loc printr-un mecanism de difuzie-solubilizare, separarea avnd loc pe baza diferenelor de solubilitate i sau de difuzivitate. Pentru aceste membrane determinarea proprietilor fizice n acord cu structura chimic este foarte important i de aceea ele vor fi caracterizate prin alte tehnici dect membranele poroase. Caracterizarea membranelor poroase Pentru caracterizarea membranelor poroase, dup cum s-a artat deja, intereseaz mrimea, forma, geometria i distribuia porilor. Dei geometria porilor este o mrime care nu este definit clar, majoritatea metodelor de caracterizare a membranelor poroase recurg la presupuneri asupra acesteia. Dintre modelele existente se pot aminti drept cazuri extreme modelul Poiseuille i modelul Kozeny-Carman. Modelul Poiseuille consider porii ca fiind paraleli i cilindrici. n modelul Kozeny-Karman porii sunt considerai ca fiind goluri ntre sfere mpachetate apropiat i de diametre egale. Avnd n vedere c dificultile tehnice de caracterizare cresc cu scderea diametrului porilor, vor fi trecute n revist metodele de caracterizare n ordinea microfiltrare, ultrafiltrare. Exista dou posibiliti diferite de caracterizare a membranelor poroase: Determinarea parametrilor de structur: ceea ce nseamn determinarea mrimii porilor, a distribuiei mrimii acestora, a grosimii stratului de la suprafa i a porozitii suprafeei; Determinarea parametrilor de permeaie, ceea ce nseamn determinarea parametrilor de separare reali folosind solui care sunt mai mult sau mai puin reinui de ctre membran (msurtori de cut-off). Tehnici de caracterizare a membranelor de microfiltrare Membranele de microfiltrare au pori intre 0,1-10 m i pot fi caracterizate prin: Microscopie electronic de baleiaj tehnica aceasta este o metod convenabil i simpl pentru caracterizarea structurii poroase att a membranelor de microfiltrare, ct i a altor membrane asimetrice. Se poate aplica n dou variante: microscopie electronic de baleiaj (SEM-scanning electron microscopy) i microscopie electronic prin transmisie (TEM); Metoda generrii bulei (bubble-point method) Este o metod simpl de caracterizare a porilor unei membrane. n aceast metod se msoar presiunea necesar pentru a trece aerul printre porii unei membrane cnd acetia sunt umplui cu lichid; Metoda intruziunii mercurului este o variant a metodei generrii bulei, n care mercurul este forat s intre ntr-o membran uscat, volumul de mercur fiind msurat n funcie de presiunea de lucru;

Msurtori de permeaie dac exist pori capilari, mrimea porilor poate fi obinut msurnd fluxul prin membran la o diferen de presiune constant.

Caracterizarea membranelor de ultrafiltrare Membranele de ultrafiltrare pot fi considerate poroase, dar cu o structur mai asimetric dect a membranelor de microfiltrare. Asemenea membrane constau dintr-un strat superior care se gsete pe un substrat poros, rezistena la transferul de mas fiind determinat de stratul superior. Caracterizarea membranelor de ultrafiltrare presupune caracterizarea acestui strat superior n ceea ce privete grosimea, distribuia porilor dup mrime i porozitatea suprafeei. Diametrele porilor din stratul superior sunt de ordinul de mrime de la 2 la 100 nm. Din cauza porilor foarte mici, tehnicile de caracterizare a membranelor de microfiltrare nu pot fi utilizate pentru membranele de ultrafiltrare. Rezoluia unui microscop electronic de baleiaj este prea mic pentru a determina mrimea porilor din stratul superior. De asemenea, metoda intruziunii cu mercur i metoda generrii bulei nu pot fi utilizate, deoarece porii sunt prea mici i de aceea ar fi necesare presiuni foarte mari care ar putea distruge materialul polimeric din care este confecionat membrana. Singurele metode care pot fi folosite sunt cele de permeaie, folosind diveri solui. Tehnicile folosite pentru caracterizarea membranelor de ultrafiltrare sunt: Adsorbia-desorbia a gazelor Prin aceast tehnic se determin mrimea i distribuia porilor pe baza izotermelor de adsorbie ale unui gaz inert n funcie de presiunea relativ definit ca raport ntre presiunea aplicat i presiunea de saturaie (p/p0); Termoporometrie se bazeaz pe msurarea calorimetric a tranziiei solid-lichid ntr-un material poros i poate fi aplicat pentru a determina mrimea porilor unei membrane poroase. Temperatura la care apa nghea n pori, depinde de mrimea porilor membranei. Prin aceast metod se pot determina att dimensiunea porilor, ct i distribuia acestora. Are dezavantajul c toi porii prezeni n membran vor fi caracterizai, inclusiv porii nfundani care nu particip la procesele de transport; Permporometria Are avantajul de a caracterizeaza numai porii activi i se bazeaz pe blocarea porilor cu ajutorul unui gaz condensabil n acelai timp cu msurarea fluxului de gaz prin membran; Deplasarea lichidului este o metod similar cu metoda generrii bulei cu diferena c n loc de folosirea unui gaz se deplaseaz un lichid cu ajutorul altui lichid care este prezent deja in porii membranei; Masurtori de rejecie a solutului Muli productori folosesc termenul de cuttoff pentru a caracteriza membranele de ultrafiltrare. Cutt-off se definete ca o mas molecular pentru care 90% este rejectat de membran. Aceast tehnic nu definete cu acuratee caracteristicile de separare ale unei membrane. Pentru aceeai membran se pot obine valori diferite ale parametrului de tiere (cutt-off). Microscopie electronica de transmisie. Caracterizarea membranelor neporoase Membranele neporoase sunt folosite pentru separri la nivel molecular. Transportul prin membrane neporoase are loc prin mecanisme de difuzie-solubilizare i separarea are loc pe baza diferenelor de solubilitate i /sau difuzivitate. Aceste membrane nu pot fi

10

caracterizate prin metodele prezentate anterior, deoarece aceste tehnici caracterizeaz marimea porilor i distribuia acestora n membran. Ca metode de caracterizare pentru membranele neporoase se pot folosi: Determinarea permeabilitii Proprietatea de permeabilitate poate fi determinat att pentru lichide, ct i pentru gaze. S-a constat c permeabilitatea oxigenului i azotului prin diverse membrane polimerice este foarete diferit n funcie de polimerul utilizat. De exemplu, elastomerii sunt mult mai permeabili dect polimerii sticloi. Dei coeficientul de permeabilitate este o proprietate intrinsec a materialului el nu este chiar o constant fizic. Valoarea sa depinde i de ali factori cum ar fi: istoria probei i condiiile de testare i tipul de gaz utilizat. Drept gaze permeabile se folosesc heliul, azotul, argonul i oxigenul, deoarece sunt considerate gaze care nu interacioneaz cu polimerul. Alte gaze, cum ar fi dioxidul de carbon, dioxidul de sulf, hidrogenul sulfurat i etilena sunt gaze care pot modifica structura polimerului; Determinarea altor proprieti fizice. Pentru aceasta se pot folosi calorimetria termic diferenial i analiza termic diferenial. Prin aceste metode se determin temperatura de tranziie sticloas i temperatura de cristalizare. Se mai pot face determinri ale densitii membranelor. Difracia cu raze X la un unghi mare permite obinerea de informaii despre mrimea i forma cristalitelor i asupra gradului de cristalinitate a polimerilor solizi; Gravare cu plasm Prin aceast metod se determin grosimea stratului superior n membrane asimetrice i compozite. Procesul de gravare cu plasm implic o reactie ntre suprafaa unei membrane polimerice i plasm, aceasta ducnd la o ndeprtare lent a stratului superior. Produii volatili precum dioxidul de carbon, monoxidul de carbon, oxizi de azot i de sulf ca i vapori de ap sunt ndeprtai cu ajutorul unui sistem de vidare. Msurnd proprietile de transport ale gazului n funcie de timpul de gravare se pot obine informaii despre morfologia i grosimea acestui strat neporos. Deoarece grosimea acestui strat este foarte mic (0.1-5 m) i timpul de gravare trebuie s fie mic (0.1 m/min) ; Metode de analiz a suprafeei Se aplic, mai ales, pentru polimerii obinuti prin polimerizare n plasm, polimerizare interfacial sau cnd natura suprafeei nu se cunoate exact. Suprafaa solid este bombardat cu particule sau cu produi de emisie pentru a obine informaii asupra prezenei unor grupe specifice, atomi i molecule. Caracterizarea membranelor ionice Membranele ionice sunt caracterizate de prezenta grupelor ncrcate. Membranele schimbtoare de ioni nu sunt folosite numai n procesele de separare n cmp electric cum ar fi electrodializa. Exist i alte procese care sunt influenate de ncrcarea electric a interfeei membran-soluie, chiar dac nu se aplic o diferen de potenial electric la suprafa. Astfel de procese sunt osmoza invers i nanofiltrare (reinere de ioni), microfiltrare i ultrafiltrare, dializ de difuziune i dializ Donnan. Dac o membran ionic este n contact cu o soluie ionic, va avea loc o distribuie a ionilor n soluie ca i n interiorul membranei. Dac membrana are o sarcin negativ, ionii de sarcin opus (ncrcai pozitiv sau contra-ioni) vor fi atrai de ctre suprafaa membranei, n timp ce ionii de semn contrar vor fi respini. n acest fel se formeaz un strat dublu electric. Se obin dou regiuni n acest strat dublu electric un strat de ioni fixi la suprafa, ioni legai

11

de suprafa prin legturi electrice i un strat n care ionii devin mobili, cunoscut sub numele de regiune difuziv. Factori care influeneaz procesele de separare cu membrane Dintre aceti factori se pot enumera: Polarizarea concentraiei; Degradarea membranelor; Natura lichidului; Caracteristicile membranei; Parametrii de lucru. Polarizarea concentraiei n procesele de membran ntr-un proces de separare prin membrane se consider un amestec format dintr-un solvent S i un solut A. Componentul care trebuie reinut este solutul A. n prima parte a procesului solutul se va transfera prin membran de la soluia concentrat, i datorit selectivitii membranei, solutul va fi reinut parial sau total (n cazul membranei ideale), n timp ce solventul va putea trece prin membran. Efectul final va fi acumularea solutului n imediata vecintate a membranei. Apariia acestui strat de concentraie mare a solutului A se numete strat de polarizare. n concluzie, polarizarea se datoreaz unei acumulri masive de molecule n vecintatea membranei provenind din antrenarea acestora de ctre fluxul de permeat, dup cum se poate observa i din figura 8. Dac Cm este concentraia solutului n vecintatea membranei i Cc este concentraia solutului n masa soluiei, atunci se poate defini un factor de polarizare ca fiind raportul celor dou concnetraii. C Fp = m CC (1.5) Aceast supraconcentrare determin o cretere a vscozitii n vecintatea membranei i o reducere a fluxului prin membran (acest fenomen se poate observa n cazul micro, ultra i nanofiltrrii). De asemenea, aceast supraconcentrare implic i o cretere substanial a presiunii osmotice i deci, o diminuare a fluxului prin membran n cazul osmozei inverse. Un alt efect negativ al creterii concentraiei n vecintatea membranei este posibilitatea precipitrii solutului n porii membranei, ceea ce va influena negativ procesul de transfer de mas. Pentru fluxuri mici, polarizarea concentraiei este mic, astfel c rezistena procesului de transfer este concentrat n membran. Dac fluxurile de permeaie sunt mari i dac i selectivitatea membranei este mare, n acest caz rezistena la transferul de mas devine important n exteriorul membranei. n mod obinuit, aprecierea cantitativ a polarizrii concentraiei se realizeaz pe baza teoriei stratului limit (Dima i colab., 1999, Ibarz i Barbarosa-Cnovas, 2002). Pentru a evita efectele negative ale polarizrii concentraiei, modulele de separare cu membrane sunt prevzute cu posibiliti de agitare, sau sunt create condiiile ca fluidul s circule n regim turbulent. Cu toate aceste msuri, apariia stratului de polarizare nu poate fi complet evitat.

12

Figura 8. Polarizarea de concentraie. Degradarea membranelor Pentru unele procese de membran (de exemplu: ultrafiltrare i microfiltrare) i pentru acelai proces de separare, pentru anumite amestecuri i tipuri de membrane se constat n timp o modificare a fluxului de permeat. Acest comportare se poate datora: Compactizrii membranei Atacului chimic i/sau biologic asupra membranei Compactrii stratului de particule depus pe suprafaa membranei Colmatrii membranei. Compactarea membranei este un fenomen care se produce ca urmare a unei deformri mecanice a matricii polimerului sub aciunea unei diferene de presiune i care const n formarea unei structuri mai dense prin care viteza de curgere a solventului se reduce. Fenomenul de compactare poate fi reversibil sau nu. Atacul chimic i /sau biologic asupra membranei determin apariia unor defecte pe suprafaa stratului selectiv, avnd drept consecin creterea fluxului de permeat, concomitent cu scderea selectivitii. Compactarea stratului de particule depus pe suprafaa membranei, dac are loc, conduce la reducerea fluxului de permeat i la dificulti de regenerare a membranei. Colmatarea membranei definete procesul prin care materialul ader la suprafaa sau n structura (poroas) a unei membrane. Deosebirea ntre formarea unei membrane dinamice i colmatare const, dup unii autori, n faptul c ultimul fenomen este ireversibil. De altfel, deosebirea nu este net, astfel c depunerea unui strat de particule pe suprafaa

13

membranei este considerat ca un caz particular de colmatare, i anume, o colmatare superficial. Fenomenul de colmatare a membranei este prezentat n figura 9.

Figura 9. Ilustrarea fenomenului de murdrire a unei membrane de ultrafiltrare, rezistenele care apar sunt: Ra-rezistena datorat adsorbiei, Rp-rezistena datorat nfundrii porilor, Rm-rezistena propriu-zis a membranei, Rc-rezistena stratului de precipitat, Rcp-rezistena datorat concentraiei de polarizare. Natura amestecului lichid Natura amestecului lichidului, respectiv natura moleculelor i concentraia acestora, determin valoarea presiunii osmotice. Presiunea osmotic vrete cu creterea concentraiei amestecului i este cu att mai mare cu ct masa molecular a substanelor dizolvate este mai mic. n tabelul 2 sunt prezentate presiunile osmotice ale unor amestecuri fluide alimentare, valorile prezentate confirmnd afirmaia de mai sus. Tabelul 2. Presiunea osmotic a unor amestecuri fluide alimentare Fluid alimentar Concentraia solutului Presiunea osmotic (kPa) Acid lactic 1% (m/v) 552 Extract de cafea 28% substane solide 3450 Clorur de sodiu 1% (m/v) 862 Lactoz 5% (m/v) 380 Lapte 9% solide fr grsime 690 Zer 6% substane solide 690 Suc de mere 15% substane solide 2070 Suc de portocale 11% substane solide 1587 Suc de grape-fruit 16% substane solide 2070 Caracteristicile membranei

14

Caracteristicile membranei care influeneneaz procesul de separare sunt: permeabilitatea, selectivitatea, stabilitatea termic, microbiologic i mecanic. Parametrii de operare Presiunea de lucru, pentru procesele de baromembran, concentraia soluiei, debitul de alimentare, temperatura de lucru sunt unii dintre parametrii de operare care influeneaz debitul de permeat i capacitatea de reinere a membranelor. Consideraii asupra transferului de mas prin membrane Permeaia definete procesul de transport al unui component printr-o membran, mecanismul acesteia depinznd de fora motoare care determin transportul i care poate fi: diferena de presiune, diferena de concentraie, diferena de temperatur sau diferena de potenial electric. Fluxul de mas printr-o membran este dat de relaia general: (Fluxul de mas) = Permeabilitatea membranei X (Fora motoare). (1.6) Pentru a defini permeabilitatea membranei este necesar s fie prezentate etapele care intervin ntr-un proces de separare cu membrane, dup cum se poate observa i din figura 9. Aceste etape sunt: 1. Transportul de mas prin stratul limit 1 (SL1); 2. Traversarea interfeei 1; 3. Transportul de mas prin membran; 4. Traversarea interfeei 2; 5. Transportul de mas prin startul limit 2 (SL2). Tranferul de mas printr-o membran se poate defini ca fiind rezultanta transportului prin membran i a celui din vecintatea acesteia. Mrimea care caracterizeaz transportul n straturile limit SL1 i SL2 este coeficientul parial de transfer de mas (k), astfel c fluxul de component transportat ntre cele dou faze va fi dat de relaiile: I I N A = k I C A C Ai (1.7) (1.8) n care CAI i CAII reprezint concentraia componentului A n faza I (amestecul de separat) i n cea-a de-a doua faz (permeat), iar CAiI i CAiII reprezint concentraiile componentului A n membran de o parte i de cealalt a acesteia, astfel spus la interfaa dintre faza lichid i membran. Dac concentraiile la interfa pot fi calculate cu o relaie de tip Henry, atunci se poate scrie: I I II II C Am = S m C A ; C Am = S m C A (1.9) unde Sm este solubilitatea componentului a considerat constant. Fluxul de mas, considerat difuzional cu un coeficient de difuziune constant DAm poate fi calculat cu relaia: D A,m I II NA = C Am C Am m (1.10) Dac se combin relaiile de mai sus i se elimin concentraia componentului a prin membran se obine urmtoarea expresie a fluxului de mas: I II CA CA NA = m 1 1 + II + I D Am S m k k (1.11) N A = k II

( (C

II Ai

II CA

15

Relaia de mai sus evideniaz rezistena suplimentar introdus de membran. n cazul n care coeficienii de transfer de mas n cele dou faze sunt mari, astfel nct rezistena la transfer de mas n cele dou faze s se poat neglija, fluxul de component A va fi determinat numai de transportul prin membran. Rezistena membranei va fi exprimat de termenul: Dam S m P A = m m (1.12) Unde PA este coeficientul de permeabilitate al componentului A n membran. Valorile coeficienilor pariali de transfer de mas se determin din relaii criteriale, asemntoare cu cele cunoscute de la operaiile de transfer interfazic, particularizate pentru transportul prin membrane. Trebuie menionat c expresiile fluxului de component transportat se refer la fluxul de mas local, de aceea, pentru ntreaga lungime a utilajului trebuie utilizat o proceduri incrementale (Dima i colab. 1999). Dac ne referim strict la fluxul de component transportat prin membran, pentru a explica transferul de mas la acest nivel au fost dezvolatate mai multe modele, care vor fi prezentate pe scurt n cele ce urmeaz. Pentru a descrie procesul de permeaie prin membrane se pot utiliza dou modele, care reprezint cazurile extreme. Primul model este modelul <curgerii prin pori> n care se consider c separarea are loc datorit gradientului de presiune prin porii foarte subiri ai membranelor. Cel de-al doilea model este aa numitul model <solubilizare- difuzie>. n cadrul acestui model se consider c permeatul se dizolv n materialul membranei i apoi difuzeaz prin membran. Separarea diverselor substane se realizeaz ca urmare a diferenelor ntre viteza de dizolvare i cea cu care solutul difuzeaz prin membran. Modelul curgerii prin pori Pentru membranele poroase, asa cum sunt cele de microfiltrare i ultrafiltrare, curgerea vscoas domin procesul. Membranele poroase, utilizate la separarile prin MF si UF sunt constituite dintr-o matrice polimeric cu pori avand dimensiunile cuprinse ntre 1nm i 10 m. Separarea amestecului este determinat de diferena ntre dimensiunile solutului (mai mari) i a porilor barierei, componentul care traverseaz membrana fiind, n principal, faza continu (solventul), sub aciunea unei diferene de presiune (proces de baromembran). n acest model se presupune c fluidul circul prin canalele membranei n regim laminar, astfel nct este posibil s se aplice ecuaia lui Fanning pentru a calcula viteza de circulaie n funcie de cderea de presiune care apre cnd fluidul traverseaz membrana. Pornind de la ecuaia lui Fanning se poate scrie: 64 wc2 p = Re d e 2 (1.13) Unde: este lungimea canalului, de este diametrul echivalent al fiecrui canal, wc este viteza de circulaie a fluidului prin canal, iar Re este numrul Reynolds. Se nlocuiete i criteriul Reynolds cu formula sa: w de Re = (1.14)

16

Figura 9. Etapele de transport i profilul concentraiei unui component ntr-un proces de separare cu membrane. De asemenea, din ecuaia de continuitate se poate calcula viteza global a fluidului: w = wc m (1.15) Unde w=viteza global, m=grosimea membranei, =lungimea canalului (porului), =porozitatea membranei. n plus, se mai poate defini tortuozitatea membranei ca fiind relaia dintre lungimea canalului i grosimea membranei ( = / m ). Combinndu-se toate aceste ecuaii se poate obine: d e2 w= p 32 m 2 Fluxul se poate calcula cu relaia: d e2 J = w = p 32 m 2

(1.16)

(1.17)

Modelul <solubilizare -difuzie> Spre deosebire de modelul curgerii prin pori, care presupune o distribuie a concentraiei soluiei prin membran ca fiind uniform, modelul solubilizare-difuzie consider presiunea ca fiind constant prin membran, iar fora motoare a procesului este gradientul de concentraie de o parte i de alta a a membranei. n aceste condiii fluxul molar de component transferat poate fi exprimat prin legea lui Fick folosind gradientul de potenial chimic:

17

Ji =

Di C i DC grad ( i ) = i i RT RT

i C gradC i + Vi grad ( pi ) i

(1.18)

unde Ji= fluxul molar de component transportat [Kmol/m2s], Di= coeficientul de difuziune al componentului i [m2/s], Ci=concentraia componentului i [Kmol/m3], i= potenialul chimic al substanei care difuzeaz [J/Kmol K], V -volumul parial molar al componentului i i pi presiunea aplicat. Modelul solubilizare-difuzie se aplic, mai ales, pentru procesul de permeaie gazoas. Alte modele sunt variante intermediare ale acestor modele extreme i unele dintre ele vor fi prezentate n continuare. Modelul difuziei simultane cu curgere capilar n acest model se presupune c exist dou mecanisme simultane care se manifest la transportul prin membrane: fenomenul de difuzie i cel de curgere prin pori capilari. Difuzia este descris n termenii modelului solubilizare-difuzie i se datoreaz gradientului de potenial chimic. Numai c acestui fenomen trebuie s i se adauge efectul trecerii soluiei prin peretele membranei format din canale n contact cu soluia concentrat. Aceast curgere suplimentar este proporional cu gradientul de presiune care exist de o parte i de cealalt a membranei i care are loc astfel nct concentraia s nu varieze. Curgerea solventului este mai puternic dect a solutului din cauza diferenei dintre coeficienii de difuziune: Dsolvent Dsolut (1.19) Fluxul total prin membran (att al solventului ct i al solutului) va fi dat de urmtoarea relaie: J i = J difuzie + J capilar (1.20) n care fluxul difuziv poate fi calculat cu expresia dedus pentru modelul solubilizare difuzie, n timp ce fluxul datorat curgerii capilare poate fi calculat cu urmtoarea realaie: J capilar = K C i grad ( p ) (1.21) unde K=constant, Ci=concentraia componentului i, iar p este presiunea aplicat. Modelul care consider adsorbia preferenial i curgerea capilar n acest model se consider ca membrana poate adsorbi preferenial unii componeni ai soluiei, astfel c un strat al acestor componeni se poate forma la interfaa dintre membran i soluie. Se consider, de asemenea, c exist o mrime critic a porilor care s permit compuilor adsorbii la interfa treac prin porii membranei printr-o curgere capilar. Modelul se poate aplica pentru soluii care conin compui ionici, cum ar fi soluii apoase de NaCl. Cantitatea adsorbit la interfa se poate calcula n funcie de tensiunea interfacial cu ajutorul ecuaiei lui Gibbs: 1 d = RT d ln a (1.22) unde =cantitatea adsorbit la interfa, R=constanta general a gazelor, T=temperatura absolut, =tensiunea interfacial, a=activitatea solutului. O serie ntreag de modele iau n considerare i stratul de polarizare ele fiind adaptate i n funcie de tipul separrii, cum ar fi ultrafiltrare, osmoz sau altele. Tipuri de module utilizate n procesele de separare cu membrane

18

Rolul unui modul este de a fixa membrana i de a izola complet cele dou compartimente ntre care are loc transferul de mas. Modulele trebuie s rspund i altor cerine impuse de condiile de lucru i particularitile amestecurilor supuse separrii. Acestea ar fi: Rezisten mecanic mare oferit membranei care s fac posibil operarea la presiuni ridicate, mai ales pentru procesele de baromembran; Compactitate mare (raport mare ntre aria de transfer i volum); S permit curarea uoar a membranei sau nlocuirea acesteia; S permit diminuarea fenomenelor complementare care nsoesc permeaia prin membrane; Costuri de investiie i de operare ct mai reduse. Majoritatea membranelor folosite n modulele de separare se ncadreaz fie n categoria membranelor polimetrice, fie a celor anorganice. n ceea ce privete membranele polimerice, acestea pot fi obinute ca filme de diverse grosimi sau ca fibre poroase tubulare (hollow-fibers). Se mai pot obine membrane i prin depunerea polimerului pe suprafee poroase care au o geometrie tubular. Membranele plane pot fi aranjate ca module plane sau n module spirale. Fibrele tubulare (hollow-fibers) pot fi aranjate n elemente cilindrice, de configuraie tubular. Stratul activ format din membrane tip hollow-fibers (fibrele avnd diametre de circa 10 m) poate fi depus pe partea interioar sau exterioar a elementului dup cum se poate observa i din figura 10.

Figura 10. Membran de ultrafiltrare AMICON cu hollow-fibers avnd stratul activ pe partea interioar.

Cele mai frecvente tipuri de module, n ordinea creterii suprafeei specifice, sunt: module plane (60-300 m2/m3), module tubulare (60-200 m2/m3), spirale (300-800 m2/m3) i de tip hollow-fibers (10 000-30 000 m2/m3). Membranele anorganice sunt confecionate din ceramic, metal, grafit sau din combinaii ale acestor materiale. Ele au ocupat deja locul membranelor polimerice n situaiile n care membranele polimerice nu dau randamente, sau chiar nu rezist la condiiile de operare. Porii membranelor anorganice nefiind foarte mici ele se folosesc, mai ales, n procese de microfiltrare i de ultrafiltrare. Membranele anorganice sunt disponibile ca module tubulare. Au o rezisten mecanic mai mare dect cele polimerice, nu sufer fenomene de 19

compactare sub aciunea presiunii sau n timp. Totui, la ora actual ele nu sunt folosite la fel de mult ca membranele polimerice din cauza costului lor mai ridicat. Module plane (tip plci i rame) Sunt asemntoare filtrelor pres i prezint o compactitate mic (60-300 m2/m3). Se pot cura uor, ceea le face atractive pentru industria alimentar unde colmatarea membranelor reprezint o problem major. Lichidul care urmeaz a fi separat circul cu vitez mare fie radial, fie paralel cu plcile port-membrane. n ambele situaii membranele propriu-zise sunt fixate pe suporturi poroase, iar ultrafiltratul este evacuat din instalaie prin intermediul unui colector sau printr-un sistem de drenaj practicat n placa post membranar. Un modul plan este prezentat n figura 11.

Figura 11. Modul plan tip plci i rame: 1-flane, 2-bol de prindere, 3-plac de rezisten, 4-membran, 5-canal de drenare, 6-plac de separare. Modulul const din mai multe tipuri de plci, membrana fiind nfurat pe plcile de drenare. Tot acest ansamblu este prins ca ntr-un sandwich cu a ajutorul unor uruburi de prindere, uruburi care se strng n plcile de capt. Prezint o suprafa specific mai mic dect alte tipuri de module, dar au avantajul simplitii n construcie i n ceea ce privete montajul i operarea. Ocup spaii mai mari dect alte tipuri i ridic probleme la curarea membranei. Pentru a realiza aceast operaie modulul trebuie demontat i membrana curat separat. Astfel de module pot fi realizate i din membrane ceramice. Module tubulare Sunt constituite din mai multe suporturi cilindice poroase, care confer rezisten mecanic modulului, membrana fiind fixat pe partea extern sau intern a elementului cilindric. Tuburile poroase au diametre interioare de 10-25 mm. Fixarea acestor elemente n modul se face asemntor prinderii evilor ntr-un schimbtor de cldur tubular. Un element al unui modul tubular este prezentat n figura 12. Dei compactitatea acestor module este i ea modest, au avantajul c pot fi curate mecanic mai uor folosind bile poroase. De asemenea, mai pot fi curate i cu ajutorul unor soluii chimice. Un modul format din elemente tubulare este prezentat n figura 13. n acest configuraie fluidul poate circula peste suprafa membranei la viteze de aproximativ 10 m/s reducnd posibilitatea de murdrire a membranelor.

20

Figura 12. Schema de principiu al unui element al unui modul tubular.

Figura 13. Montajul de ansamblu al mai multor elemente tubulare. Tuburile individuale pot fi nlocuite separat ntr-un modul, n anumite variante constructive, ceea ce reduce costurile fa de situaia de nlocuire a unui modul ntreg. Module spirale Modulele spirale au o compactitate mare. Aceste module se obin pornind de la plci plane dispuse spiral n jurul unei conducte perforate centrale. Structura elementului spiral este mai complicat, deoarece se realizeaz un pachet format din membran-material suportmembran reea de srm care asigur rezistena mecanic. Aceast structur stratificat este dispus n jurul conductei perforate, dup cum se poate observa i din figura 14.

21

Figura 14. Schia unui element al unui modul spiral. Polarizarea concentraiei poate fi controlat la acest tip de module prin realizarea unor canale foarte nguste ce determin mrirea vitezei de curgere. Prin dispunerea pe membran a unei esturi de material plastic, aceasta din urm poate juca rolul unui promotor static de turbulen. Deoarece curirea acestor membrane este dificil, nu se pot folosi pentru separarea amestecurilor cu tendin pronunat de colmatare. Modulele cu fibre tubulare (hollow-fibers) Sunt formate din fibre goale n interior avnd diametrul exterior de circa 1 mm i grosimea membranei de 50-150 m, grupate n fascicule. Un modul este alctuit din foarte multe fibre ceea ce asigur o foarte mare compactitate. Un modul format din <hallow-fibers> este prezentat schematic n figura 15.

22

Figura 15. Reprezantarea schematic a unui modul cu fibre tubulare folosit pentru osmoz invers. O comparaie ntre diferitele tipuri de module este prezentat n tabelul 3. Tabelul 3. Comparaie ntre diferite tipuri de module Cu placi i rame Module spirale Module Hollow-fiber tubulare Densitate de 30-500 200-800 30-200 500-9000 mpachetare m2/m3 Rezisten la bun moderat Foarte bun slab murdrire Posibiliti de bune slabe excelente slabe curare Cost relativ mare sczut mare Sczut Aplicaii D, D,OI,PG,UF,MF OI,UF D,OI,PG,UF OI,PV,UF,MF *D=diafiltrare, OI=osmoz invers, PG=permeaie gaze, UF=ultrafiltrare, MF=microfiltrare, PV=permeaie gaze. De obicei un singur modul nu este suficient pentru realizarea unei productiviti i a unei separri impuse, de aceea se folosesc cascade de separare.

23

Exist mai multe scheme de operare a modulelor membranare. Acestea pot fi alimentate n serie, paralel sau n trepte. Curgerea n paralel prezentat n figura 16 se aplic cnd nu se dorete o selectivitate deosebit nici a permeatului i nici a retentatului. Are avantajul c n cazul n care un modul nu mai funcioneaz bine el poate fi izolat de celelalte fr a le afecta funcionarea. Montajul n serie prezentat n figura 17 se aplic numai cnd se dorete o selectivitate mare n retentat. Operarea n trepte (figura 18) conduce la creterea selectivitii permeatului.

Figura 16. Alimentarea n paralel a modulelor. n afara schemelor de montaj prezentate exist i scheme cu recirculare care sunt folosite pentru a crete randamentele de separare. n general dou trepte sunt suficiente pentru a avea grade de recuperare de 75%, n timp ce trei trepte se folosesc pentru grade de recuperare mai mari. Pentru operarea industrial modulele cu membrane sunt proiectate pentru funcionare continu. Pentru anumite aplicaii, cum ar fi volume mici de eflueni sau producerea discontinu a acestora, se opereaz i discontinuu. o instalaie discontinu fiind prezentat n figura 19. O variant intermediar ntre cele dou tipuri este i operarea semi-continu.

Figura 17. Alimentarea n serie a modulelor

24

Figura 18. Operare n trepte. Tabelul 4. Comparaie ntre gradele de recuperare n diverse variante de operare cu membrane. Grad de recuperare (%) Schema de operare <50 O treapt 50-75 Dou trtepte 75-85 Trei trepte >87 Scheme cu recirculare n tabelul 4 este prezentat o comparaie ntre gradele de recuperare folosind una sau mai multe trepte n scheme cu sau far recirculare.

Figura 19. Operare discontinu cu membrane. n loc de concluzii vor fi prezentate cteva limitri ale tehnicilor de separare cu membrane: Posibilitatea de murdrire a membranelor, care impune curirea periodic a acestora; Fluctuaiile de concentraie ale alimentrii nu sunt acceptate la operarea cu membrane; Mrimea particulelelor care pot fi separate depinde de masa molecular limit (cutt off); Trebuie inut cont de efctul temperaturii i pH-ului asupra coeficineilor de difuziune;

25

Pot opera numai ntre anumite limite ale presiunii i temperaturii. De exemplu, n procesele de baromembran se opereaz la presiuni mai mari dect n celelalte procese membranare. n ceea ce privete efectul temperaturii, acesta este mai pronunat la membranele polimerice, care nu pot fi utilizate la temperaturi nalte, deoarece se topesc. n aceste situaii se prefer membranele ceramice care rezist la temperaturi nalte. Procesele de separare cu membrane i-au ctigat deja un loc important printre procedeele de separare i aplicaiile lor continu s se extind. Aplicaii ale tehnicilor membranare n industria alimentar Dintre ramurile industriei alimentare, de departe industria de produse lactate ocup primul loc n utilizarea tehnicilor membranare. Se pot aminti pre-concentrarea laptelui i a zerului nainte de evaporare prin osmoz invers, pariala demineralizare i concentrare a zerului prin nanofiltrare, fracionarea laptelui prin ultrafiltrare n vederea fabricrii brnzeturilor. Tot prin ultrafiltrare se pot separa proteinele din zer n vederea obinerii unor concentrate proteice. Microfiltrarea se utilizeaz la limpezirea zerului obinut de la brnz i pentru reducerea coninutului de grsime al laptelui i a ncrcturii microbiene a acestuia. Prin electrodializ se poate face demineralizarea laptelui i a zerului. n figura 20 este prezentat o succesiune de operaii cu membrane pentru procesarea laptelui.

Fig. 20. Operaii de separare a laptelui cu membrane Aplicaii ale osmozei inverse Utilizarea osmozei inverse pentru concentrarea laptelui este studiat din anii 1960. n comparaie cu alte procedee cum ar fi evaporarea sau congelarea, prin osmoz invers umiditatea se evapor far modificri de faz i fr utilizarea unor temperaturi extreme. Laptele este expus unei nclziri minime n timpul operrii, ceea ce evit denaturarea proteinelor, dezvoltarea aromelor de lapte ars i alte efecte negative ale temperaturii. La nceput s-au utilizat membrane de acetat de celuloz, care ridicau probleme legate de

26

curare, pH i temperatur. Mai ales, igienizarea lor era cea mai mare problem. Dezvoltarea celei de-a doua generaii de membrane compozite i n film subire a redus multe astfel de dezavantaje, mai puin tolerana lor la clor, folosit ca substan de igienizare n industria laptelui. Presiunea osmotic a laptelui este de 600-700 kPa din cauza cantitii mari de lactoz i a srurilor dizolvate. Dintre problemele care apar la separrile prin membrane i n cazul osmozei inverse se amintesc murdrirea membranei i polarizarea de concentraie. Murdrirea membranei duce la scderea fluxului n timpul operrii, dar trebuie remarcat c fenomenul este mai puin intens la lapte, dect la zer. Depunerile sunt din proteine, dar i srurile precum fosfatul de calciu pot juca un rol important. Aceste sruri pot crea puni ntre membran i proteine ceea ce conduce la rezistene hidraulice mari n stratul de proteine. Condiiile de operare trebuie atent controlate, mai ales, dac se aplic osmoza invers laptelui nepasteurizat. Osmoza invers conduce la o calitate slab a laptelui din punct de vedere bacteriologic i la un coninut mai ridicat de grsimi. Se poate face un pretratament termic sub valoarea temperaturii de pasteurizare, aa numita termizare, care poate evita aceste probleme. Temperaturile de nclzire a laptelui nu depesc 50-550C. Concentraia maxim de solide n retentat este limuitat de presiunea osmotic. Cele mai multe module comerciale sunt limitate la 3-4 MPa, ceea ce nseamn o concentrare de 3-4 ori nainte ca fluxul s descreasc sub valoarea acceptabil economic. Cel mai mare avantaj la utilizarea osmozei inverse n industria laptelui este reducerea costurilor de transport ale acestuia, mai ales, pentru rile n care exist distane mari de parcurs din zonele de obinere pn n zonele de procesare i de distribuie. Pornind de la faptul c laptele este mai mult de 85% ap, preconcentrarea sa duce la reducerea costurilor de transport i de depozitare. Produsele obinute prin osmoz invers, cnd sunt reconstituite cu ap, dau natere la produse de bun calitate, care nu se deosebesc de produsele neconcentrate nici n ceea ce privete aroma i nici n ceea ce privete alte caliti senzoriale. Se obin economii cu operarea i la produsele lactate. De exemplu, laptele (fie integral, fie degresat) trebuie concentrat la 45-50% solide totale nainte de a fi uscat prin atomizare. Din cauza acestui coninut n solide OI poate fi folosit n locul evaporrii. Se mai poate utiliza osmoza invers pentru a pre-concentra laptele nainte de evaporare, pentru a reduce timpul i energia consumat la evaporare. n ceea ce privete consumul de energie, acesta este n favoarea proceselor de membran, n comparaie cu operaiile termice.

27