1) Una disolucin acuosa saturada de orto-nitrofenol (HOC6H4NO2) tiene un pH = 4,53.

Cul es la solubilidad del orto-nitrofenol en agua, expresada en gramos por litro? pKa = 7,23

HOC6H4NO2 + H2O

OC6H4NO2

+ H3O

La estequiometra de la reaccin de ionizacin indica que

H 3O + = OC6 H 4 NO 2 , Ka = 10 pK = 107.23 = 5.9 108 y

H 3O+ = 104.53 = 3.0 105 M . Si llamamos S = solubilidad molar del orto-nitrofenol.

Ecuacin: Inicial: Cambios: Equil:

HOC6 H4 NO2 (aq) + H 2O(l)

S 3.0 105 M ( S 3.0 105 ) M

OC6 H4 NO2 (aq) +

0M +3.0 105 M 3.0 105 M
2

H3O + (aq)
0M

+3.0 105 M 3.0 105 M

#OC 6 H 4 NO %#H 3O+ % (3.0 10 5 ) 2 &$ $ & 8 K a = 5.9 10 = = # % S 3.0 10 5 ' ( $ HOC 6 H 5 NO 2 &

5.9 10 Por consiguiente,

solubilidad =

S 3.0 10

(3.0 10 ) =
8

5 2

= 1.5 10 2 M

S = 1.5 10 2 M + 3.0 10 5 M = 1.5 10 2 M

1.5 10 2 mol HOC 6 H 4 NO 2 139.1 g HOC 6 H 4 NO 2 = 2.1 g HOC 6 H 4 NO 2 / L soln 1 L soln 1 mol HOC 6 H 4 NO 2

2) Cul ser la molaridad de una disolucin de cido actico (HC2H3O2) que tiene el mismo porcentaje de ionizacin que el cido propinico (HC3H5O2) 0,100 M? [cido actico (HC2H3O2), Ka = 1,8 x 10-5; cido propinico (HC3H5O2), Ka = 1,3 x 10-5] HC3H5O2(aq) + H2O(l) Inicial Cambio Equil. 0.100 M x M (0.100 x) M
a

K = 1.3 10-5

C3H5O2 (aq) 0M +x M xM

+ H3O+(aq) 0M +x M xM

1.3 105 =

x2 x2 ; 0.100 M x 0.100

x = 1.1 103 (x << 0.100, asuncin vlida)

Porcentaje de ionizacin =

0.0011 100% = 1.14 % 0.100

Es necesario determinar la molaridad del cido actico que est ionizado en un 1.1%. HC2H3O2(aq) Initial Change Equil. XM 1.14 X M
100

+ H2O(l)

K =1.8 10-5

C2H3O2(aq) + 0M + 1.14 X M
100 1.14 XM 100

H3O+(aq) 0M + 1.14 X M
100 1.14 XM 100

X - 1.14 X
100

= 0.9886 X M
2

= 0.0114 M

= 0.0114 M

1.14 X 5 100 = 1.3 104(X); 1.8 10 = 0.9886 X

X = 0.137 M

Es decir, aproximadamente 0.14 moles de cido actico deben ser disueltos en un litro de agua para tener el mismo porcentaje de ionizacin que el cido propinico 0.100 M. 3) Se aaden 100 mL de una disolucin saturada transparente de Ag2SO4 a 250 mL de una disolucin saturada transparente de PbCrO4. Se formar algn precipitado? Ksp AgSO4 = 1,4 x 105; Ksp PbCrO4 = 2,8 x 1013; Ksp PbSO4 = 1,6 x 108; Ksp AgCrO4 = 1,1 x 1012 Las disoluciones se diluyen mutuamente una a otra. Determinamos en primer lugar la solubilidad de cada compuesto en su disolucin saturada y posteriormente su concentracin tras la dilucin
2 2 Ksp = Ag + SO4 = 1.4 105 = ( 2s ) s = 4s 3 2 3

s=

1.4 105 = 1.5 102 M 4

Ag + = 0.0086 M

100.0 mL SO4 2 = 0.015 M = 0.0043 M 100.0 mL + 250.0 mL

Ksp = [ Pb2+ ][CrO2 ] = 2.8 1013 = ( s)( s) = s2 4

s = 2.8 1013 = 5.3 107 M
250.0 mL Pb 2+ = CrO 4 2 = 5.3 107 = 3.8 107 M 250.0 mL +100.0 mL

A partir de la ecuacin qumica balaceada se puede ver que los dos possibles precipitados son PbSO 4 y Ag2CrO4 . ( PbCrO 4 y Ag 2SO4 no pueden precipitar porque, al haber sido diluidos, sus concentraciones son inferiores a la concentracin de saturacin) PbCrO 4 + Ag 2SO 4 PbSO 4 + Ag 2CrO 4 Por consiguiente, se calcula el valor de Qsp para cada uno de estos compuestos y se comparan dichos valores con el valor de la constante del producto de solubilidad.
Qsp = !Pb 2+ #!SO 2 # = 3.8 107 0.0043 = 1.6 109 < 1.6 108 = K sp para PbSO 4 " $" 4 $

)(
2

Por consiguiente, PbSO4 (s) no precipitar para

Qsp = !Ag + # !CrO 2 # = 0.0086 4 $ " $"
2

) (3.8 10 ) = 2.8 10
7

11

> 1.11012 = K sp para Ag 2CrO 4

As pues, Ag 2 CrO 4 (s) si precipitar. 4) Ajuste las siguientes ecuaciones redox que tienen lugar en: Medio cido. (a) S2O32 + Cl2(g) SO42 + Cl (b) Sn2+ + Cr2O72 Sn4+ + Cr3+ Medio bsico. (c) S8(s) S2 + S2O32 (d) As2S3 + H2O2 AsO43 + SO42 (a) Oxidacin: S2 O3
2

( aq ) + 5 H 2 O(l) 2 SO42 (aq ) +10 Reduccin: { Cl2 ( g ) + 2 e 2 Cl ( aq )

Neta: S2O3

H + (aq ) + 8 e
}4

( aq ) + 5 H2O ( l ) + 4 Cl2 (g ) 2 SO42 (aq ) + 8 Cl (aq ) +10 H + (aq )

}3
3+ 2

(b) Oxidacin: { Sn 2+ ( aq ) Sn 4+ ( aq ) + 2 e Reduccin: Cr2 O7 Neta: Cr2O7

2

( aq ) +14

H ( aq ) + 6 e 2 Cr

(aq ) + 7

H 2 O(l)

( aq ) +14 H+ ( aq ) + 3 Sn 2+ (aq ) 3 Sn 4+ (aq ) + 2 Cr 3+ (aq ) + 7 H 2O(l)

2

(c) Oxidacin: S8 ( s ) + 24 OH ( aq ) 4 S2 O3

(aq ) +12

H 2 O ( l ) +16 e

Reduccin: S8 (s ) +16 e 8 S2 ( aq ) Neta:

2 S8 (s ) + 24 OH ( aq ) 8 S2 ( aq ) + 4 S2 O3

(aq ) +12

H 2 O (l )

(d)

Oxidacin: As 2S3 ( s ) + 40 OH ( aq ) 2 AsO 4 Reduccin: { H2O2 ( aq ) +2 e- 2 OH- ( aq )

(aq ) + 3 SO42 (aq ) + 20 H 2O + 28 e

} 14
3

Neta: As 2S3 (s ) +12 OH ( aq ) +14 H 2O 2 ( aq ) 2 AsO 4

(aq ) + 3 SO42 (aq ) + 20 H 2O(l)

5) Haga el esquema de la clula y calcule el valor de Ecel para una clula voltaica en la que: (a) El Cl2(g) se reduce a Cl(aq) y el Fe(s) se oxida a Fe3+(aq). (b) El Ag+(aq) es desplazado de la disolucin por el Zn(s). (c) La reaccin de la clula es: 2 Cu+(aq) Cu2+(aq) + Cu(s). (d) Se produce MgBr2(aq) a partir de Mg(s) y Br2(l). NOTA: Utilice la Tabla 21.1 que contiene los potenciales estndar de electrode (reduccin) a 25 C. Esta tabla est a disposicin de los alumnos en la pgina 9 del archivo pdf denominado problemas redox (situado en el tema 5 de la asignatura en el Campus Virtual).

(a)

Fe (s) !Fe 2+ ( aq ) !!Cl ( aq ) Cl2 (g) !Pt (s)

Oxidacin: Fe (s ) Fe2+ ( aq ) + 2e Reduccin: Cl2 ( g ) + 2e 2Cl ( aq ) Neta: Fe (s ) + Cl2 ( g ) Fe2+ ( aq ) + 2Cl (aq )

E o = +0.440 V E o = +1.358V
o Ecell = +1.798 V

(b)

Zn ( s ) 2+ ( aq ) + ( aq ) (s ) Zn Ag Ag
Oxidacin: Zn (s ) Zn 2+ ( aq ) + 2e Reduccin: {Ag + ( aq ) + e Ag (s )} 2 Neta: Zn (s ) + 2Ag + (aq ) Zn 2+ (aq ) + 2Ag (s )

E o = +0.763V
E o = +0.800 V
o Ecell = +1.563V

(c)

Pt (s) !Cu + ( aq ), Cu 2+ ( aq ) !!Cu + ( aq ) !Cu (s)

Oxidacin: Cu + ( aq ) Cu 2+ ( aq ) + e Reduccin: Cu + ( aq ) + e Cu (s ) Neta: 2Cu + ( aq ) Cu 2+ ( aq ) + Cu (s )

E o = 0.159 V
E o = +0.520 V
o Ecell = +0.361V

(d)

Mg (s) !Mg 2+ ( aq ) !!Br ( aq ) Br2 ( l) !Pt (s)

Oxidacin: Mg (s ) Mg 2+ ( aq ) + 2e Reduccin: Br2 ( l ) + 2e 2Br ( aq ) Neta: Mg (s ) + Br2 ( l ) Mg 2+ ( aq ) + 2Br ( aq )

E o = +2.356 V E o = +1.065V
o Ecell = +3.421V

34(a)
anode

eCl2(g)
cathode

34(b)
anode

esalt bridge
cathode

salt bridge

Fe Fe2+
34(c)
cathode

Pt Cl-

Zn Zn2+ Ag+

Ag

esalt bridge

34(d)
anode anode

esalt bridge
cathode

Pt Cu+ Cu2+ Cu+

Cu

Mg Mg2+

Pt Br2 Br-