OPERACIONES UNITARIAS Introduccin Cualquier proceso que se pueda disear consta de una serie de Operaciones Fsicas y Qumicas que,

en algunos casos son especficas del proceso considerado, pero en otro s, son operaciones comunes e iguales para varios procesos. Generalmente un proc eso puede descomponerse en la siguiente secuencia: Materias Primas s de acondicionamiento Cada una de estas operaciones es una operacin unitaria. Clasificacin de las Operaciones Unitarias Cada Operacin Unitaria tiene como objetivo el modificar las condiciones de una de terminada cantidad de materia en forma ms til a nuestros fines. Puede hacerse po r: 1. 2. 3. Modificando su masa o composicin Modificando el nivel o calidad de la energa que posee. Modificando sus condiciones de movimiento de Separacin Proceso Qumico Operaciones Fsicas Productos Operaciones Fsica

De acuerdo con el criterio de cul es la transferencia ms relevante las operaciones se clasifican en: Operaciones Operaciones Operaciones Operaciones de Transferencia de materia de transmisin de calor simultaneas de materia y energa de transporte de cantidad de movimiento.

Operaciones de transferencia de materia: Destilacin, absorcin, extraccin, adsorcin intercambio inico Operaciones unitarias controladas por la transmisin de calor: evaporacin y condens acin, operaciones unitarias controladas por la transferencia simultnea de materia y calor: humidificacin, cristalizacin, secado. Principios de Ingeniera Qumica Los principios de ingeniera qumica son la base para el desarrollo cualitativo y cu antitativo de las Operaciones Unitarias. Son los siguientes: balance de materia les, este fundamento se basa en el principio de conservacin de la masa que expres a; la masa de un sistema es constante.

Donde:

Re Entrada

Rs = salida

Ra Acumulacin

Ecuacin de continuidad: consideramos el volumen de control y sistema siguiente. Sistema Estacionario:

Tomando un balance para un intervalo de tiempo dt (ma + dma) (ma) = dma = dms dm e Diviendo por dt dma/dt = Acumulacin dme/dtVelocidad de dms/dt Velocidad de Alimentacin descarga

Si dma/dt=0 estado estacionario dme=dms Puesto que la velocidad de flujo de masa es = (densidad) (velocidad) (rea) = vdA Entonces: dme = e ve dAe dms = s vs dAs e ve dAe = s vs dAs Si e = s fluido incompresible VedAe = vsdAs La acumulacin de masa puede expresarse como una integral de volumen ma= _v dv Y la ecuacin de continuidad expresa: Acumulacin + flujo neto = 0

Un tanque de 750 litros se utiliza para mezclar dos tipos de gasolina. La gaso lina A entra en el tanque a travs de una tubera de acero de 5 cm de dimetro interio r con una velocidad de 1.5 m/seg, y la gasolina B lo hace por una tubera de 7.5 c m de dimetro interior con una velocidad de 1.20 m/seg. Calcular la velocidad en la tubera de salida; cuyo dimetro interior es de 10 cm. La de la gasolina A es 80 0 Kg /m3 y de la B es 720 Kg /m3. El sistema es estacionario y la acumulacin de materia es 0. A V = 1.5 m /seg = 800 Kg /m3 B V = 1.2 m /seg = 720 Kg /m3

Base de clculo 1 seg. El flujo de masa que entra en el tanque durante un segundo es: mA VA = 800 Kg/ m3 x 1.5 m/seg x 0.00196 m2 x 1 seg = 2.36 Kg

mB = VA = 720 Kg/ m3 x 1.20 m/seg x 0.00442 m2 x 1 seg = 3.82 Kg La densidad de la mezcla a la salida 2.36 + 3.82 = 750 Kg/m3 2.36 + 3.82 800 720 Aplicando la ecuacin de continuidad. Estado estacionario me = ms = s vs As

(2.36 + 3.82) = 750 x vs x 0.00785 x 1 vs = 1.05 m /seg. La concentracin de cido contenido en un tanque de 150 pie3 se desea reducir desde el 21% hasta el 1% en peso, haciendo pasar a travs del tanque 3 pie3/min de agua de lavado que contiene 0.2% de acido Cunto tiempo ser necesario si el tanque est per fectamente mezclado, es decir, si la fraccin en peso del acido dentro del tanque es la misma que en la corriente de salida? F = 3 pie3/min e3/min Xf = 0.2% = ? X = fraccin en peso de acido = densidad de la corriente en lb/pie3 Balance de masa de acido: Lb de acido en la entrada 1 lb de acido a la salida = lb de acido acumulado f FXf dt w Wxwdt = pVdx W = 3 pi X = Xw

Tomando pxdV = 0

F = W = 3

F =

W =

3(0.002) 3 (x) = 150 dx/ dt 0.002 x = 50 dx/dt dt = 50 dx / 0.002 x Resolviendo t = 162.9 min. Balance de energa La Primera Ley de la Termodinmica o el principio de la conservacin de la energa pa

ra un sistema cerrado o una masa fija se puede expresar como sigue: (Transferencia neta de @energia a(o de)el sistema @como calor y trabajo) =(Incremento @(o decremento)@neto en la energia @Total del sistema) Q W = E Donde Q ( = W E = Qe- Qs) = = transferencia neta de calor a travs de las fronteras del sistema trabajo neto hecho en todas las formas ( = Ws- We) cambio neto en la energa total del sistema (E2 E1)

E = energa total del sistema = u (energa interna) + EC (energa cintica) + EP (energa potencial) Luego : E = U + Ec + Q W = EP EP

Por lo tanto:

U + Ec +

Donde EC = m (2 V2 2 V1) EP = mg (Z2 Z1)

U = m (U2 U1)

Para sistemas estacionarios y cerrados EC y EP = O Luego Q W = U (Primera Ley de la Termodinmica)

Otras formas de la ecuacin de la Primera Ley son: Por unidad de masa : q w = Ae En forma de Tasa: Q X = dE /dt Q = Tasa de transferencia de calor neta, W es la potencia y dE /dt tasa de c ambio energa total.

Primera Ley de la Termodinmica para un Volumen de Control ooooo Q W - Ee Es = EVC

Energa total de un fluido que fluye es

E = U + EC + EP Con base en una masa unitaria, se expresa: e = u + ec + ep = u + V2/2 - gz Donde v = velocidad y Z es la elevacin del sistema. El fluido que entra o sale de un V.C posee una energa adicional PV (Presin por vol umen) Luego e T = Pv + e = Pv + u + V2/2 + gtz ahora Pv + u = h (entalpia) Luego eT = h + V2 / 2 + g2 La ecuacin de la conservacin de la energa para un sistema de flujo permanente de un a sola corriente, entre los puntos 2 y 1 (salida y entrada) es:

Ejemplo: Aire a 10C y 80 KPa entra de manera permanente en un difusor de una maquina de ch orro con una velocidad de 200 m/s. El rea de entrada del difusor es 0.4 m2. E l aire abandona el difusor con una velocidad que es muy pequea comparada con la v elocidad de entrada. Determine: a) b) P1 t1 V1 A1 = = = = la relacin de flujo de masa del aire y la temperatura del aire que sale del difusor 80 KPa 10C 200 m /s 0.4 m2

Consideraciones: sistema de flujo permanente, el aire puede tratarse con un gas ideal luego a)

V1 = 1.015 m3 / Kg

m =

Va = 1 VA / V =

m = 78.8 Kg/s b) En un difusor se puede considerar W = O q = O y ep = O luego

q w = h + ec + ep (o) - (o) = h + ec + (o) (o)= h2 h1 + 2V2 - 2V1 / 2 h1 = 283.14 KJ / Kg (Tablas)

h2 = 283.14 KJ/ K . 0 (200 m/s)2 / 2 x 1 KJ / Kg / 1000 m2 /s2 h2 = 303.14 KJ / Kg para est entalpia corresponde una temperatura de T2 = 303.1 K Problemas Propuestos 1. Se dispone de cido sobrante de un proceso de nitracin cuya composicin es 23 % de acido ntrico, 57% de acido sulfrico y 20% de agua. a) Si mezclamos 500 Kg / h de acido sobrante con 300 Kg / h de acido sulfrico concentrado (93% de sulfrico y 7% de agua). Calcule el caudal y la composicin de la mezcla resultante.

b) Si queremos concentrar el acido original, utilizando el mismo sulfrico co ncentrado anterior y adems ntrico concentrado (90% HNO3, 10% H2O), de forma de obt ener 1000 Kg / h de un acido que contenga: 27% HNO3, 60% H2SO4 y 13% de H2O. C alcule los caudales de acido sobrante, sulfrico concentrado y ntrico concentrado q ue debe combinarse. c) Posteriormente y mediante evaporacin, se consigui reducir en un 80% la can tidad de agua presente en los 1000 Kg / h de acido preparados. Calcule la compo sicin resultante luego de la evaporacin. Respuestas a) 800 Kg / h, 071 de H2SO4, 0.14 HNO3 y 0.15 de H2O b) 417 Kg / h acido sobrante, 389 de H2SO4 concentrado, 194 Kg / h ntrico conc entrado c) 0.31 de HNO3; 0.67 de H2SO4, 0.02 de H2O 2. Tpicamente se usan los evaporadores para concentrar soluciones, eliminand o por ebullicin algo de solvente. Para economizar en las necesidades de energa, frecuentemente se efecta la evaporacin en etapas: cada etapa proporciona algo de l as necesidades de energa. En la evaporacin en etapas mltiples que muestra la figur a, se concentra una solucin de azcar con 50% en peso hasta 65% en peso, evaporando cantidades iguales de agua en cada una de las cuatro etapas. Para una alimenta cin total de 50000 lb /h. Determine las concentraciones de las corrientes interm edias.

Respuesta:

X2 = 0.530

X3 = 0564

X4 = 0.603

3. Con agua se va enfriar refrigerante -12 en un condensador. El refrigera nte entra al condensador con una relacin de flujo de masa de 6 Kg / min. A 1 MPa y 70C y lo abandona a 35C. El aguas de enfriamiento entra a 300 KPa y 15C y sale a 25C. Desprecie cualquier cada de presin y determine: a) b) La relacin de flujo de masa requerida de agua de enfriamiento la relacin de transferencia de calor del refrigerante al agua.

Respuesta:

a)

masa de agua de enfriamiento por minuto m = 22.3 Kg / min b) Transferencia de calor Q = 934.4 KJ /min.

DESTILACIN

Destilacin FLASH: consiste en vaporizar una determinada fraccin del lquido, procedi endo de forma que el vapor que se genera este en equilibrio con el lquido residua l, separar el lquido del vapor y condensar finalmente este ultimo Vapor al condensador V XV HV Alimentacin F XF HF

Liquido Para una mezcla binaria Balance Global de materia Balance Parcial de Materia Balance de energa

L XL, HL F = V + L FXF = VXV + LXL FHF = VHV + LHL

: : :

Destilacin continua con rectificacin Balances globales de materia para sistema de dos componentes. Balante total de materia Balance del componente A Eliminando B, se obtiene : : F = D + B FXF = DXD + BXB

En trminos D es la diferencia entre las velocidades de flujo de la corriente que entran y salen en la parte superior de la columna. Balance de materia en el con densador Va Ya

D = Va - La

La Xa Balance de materia en la seccin de rectificacin de la columna Balance total de materia D = Vn+1 - Ln D = velocidad de flujo n eto Que asciende en la zona de Rectificacin (constante)

Balance parcial de materia aplicado al componente A: DXD = Vaya Laxa = Vn+1 Yn+1 Lnxn Balance de materia en la zona de agotamiento de la columna B = Lb Vb = Lm V m+1 BXB = Lb Xb VbYb = LmXm Vm+1 Y m+1

Lneas de Operacin

Para la zona de rectificacin

Condensador y Plato superior Para el caso de flujo molar constante, se puede escribir la ecuacin de la lnea de operacin de la zona de rectificacin as: Construccin del Plato Superior, Mtodo McCabe Thiele para un condensador total. Este caso XC = XD = Y1

El extremo de la lnea de operacin es (XD, XD)El tringulo abc es el plato superior

Plato inferior y reboiler Para flujo molar constante, se tiene: Y = L / L-B x - BXB / L B Sustituyendo Y = X X = L / L-B x - BXB / L B X = XB La lnea de agotamiento de la zona de agotamiento corta a la diagonal en el punto (XB, XB).

El extremo de la lnea de operacin es el punto (Xb, Yr) Xb = concentracin del liquido que abandona el plato inferior y Yr = concentracin del vapor procedente del reboiler El vapor producido en el Reboiler est en equilibrio con el lquido que sale como pr oducto de cola, por consiguiente el punto (XB, Yr) est en la curva de equilibrio (d). Cde Reboiler y abc plato inferior. Plato de Alimentacin Los efectos cuantitativos que origina la introduccin de la alimentacin dependen de la condicin de sta. Existen 5 tipos de alimentacin que se pueden correlacionar ut ilizando un nico factor, F = nmero de moles de vapor en la zona de rectificacin que resultan de 1 mol de F Alimentacin Alimentacin Alimentacin Alimentacin Alimentacin fra, f < o liquido saturado f = o parcialmente en forma de vapor o < f < 1 a la T de condensacin (vapor saturado) f = 1 como vapor sobrecalentado f >1

Si la alimentacin es una mezcla de vapor y lquido, f es la fraccin de vapor, y 1-f es la fraccin de liquido. Lnea de Alimentacin Balance de Materia Vy = Lx + Dxd Vy = Lx - bxb Restando Y (V V) = X (L- L) + DxD + BXB Pero FXF = DxD + BXB L- L = (1-f)F V V = fF Reemplazando YfF = -X(1-f)F + FXF Yf = -(1-f)X + FXF Y = - 1-f /f x+ xf/f Pendiente - 1 f / f Zona de rectificacin Zona de agotamiento

lnea recta o de alimentacin

Si

Y = X X = - 1 f / f x+ xf/ f X = XF

La lnea corta a la diagonal del diagrama de equilibrio para X = XF

Necesidades de vapor de calefaccin y agua de refrigeracin para funcionamiento de l a columna en condiciones adiabticas Consumo de vapor de agua Kg /hr, si se utiliza vapor de agua saturado Mv = V Donde / Mv= V= v= = v consumo de vapor de agua Kg/hr vapor que sale del Reboiler, molKg /hr calor latente del vapor de agua Kcal /Kg calor latente molar de la mezcla, Kcal / mol Kg.

Si se utiliza agua como medio de enfriamiento en el condensador, el consumo de a gua de refrigeracin es: m_c=-(-v)/(T_2-T_1 )=v/(T_2-T_1 ) mc = consumo de agua en Kg / hr T2 T1 = incremento de temperatura de agua, C. Prob ema resue to Se desea disear una co umna de rectificacin continua para separar 20,000 Kg/hr de una mezc a que contiene 80% de metano y 20% de agua (porcentaje en peso), con e fin de obtener un producto de cabeza de 97% de metano y un producto de co as de 98% de agua. Se uti iza una re acin de ref ujo de 3 mo es por mo de product o. E ca or atente de vaporizacin de metano es de 7700 kca / Kg mo . a) ca cu ar e producto de cabeza y co a b) si a a imentacin consiste en una mezc a de dos tercios de vapor y un ter cio de quido, determinar e nmero de p atos idea es y a ubicacin de p ato de a i mentacin c) si se uti iza vapor de agua a a presin de 1.37 Kg /cm2 como medio de ca efaccin, ca cu ar a cantidad de vapor que se necesita. d) ca cu o de agua de refrigeracin para Te = 20C y Ts = 60C. Datos de equi ibrio para sistema metano agua X 1.0 Y 1.0 So ucin 0.1 0.417 0.2 0.579 0.3 0.669 0.4 0.729

0.5 0.780

0.6 0.825

0.7 0.871

0.8 0.915

0.9 0.959

Xf=(80/32)/(80/32+20/18)=0.7

X_D=(97/32)/(97/32+3/18)=0.95

a) Peso mo ecu ar de e F, D y B.

metano HCH2OH = 32, de

agua 18 fracciones mo ares d

X_B=(2/32)/(2/32+98/18)=0.0112

Peso mo ecu ar medio de a imentacin X_B=100/(80/32+20/18)=27.7 F ujo de a imentacin por hora: F=20,000/27.7=7.22 Kgmo /hr D=F x (X_F-X_B)/(X_D-X_B ) 722 (0.70-0.0112)/(0.095-0.0112@)=505 Kgmol/hr B = F D = 722 505 = 217 Kgmol/hr

b)

Construccin del Diagrama de Equilibrio Trazar la lnea de alimentacin f = 2/3 "pendiente= -" (1-f)/f=-(1-2/3)/(2/3)= (1/3)/(2/3)=-1/2 En el diagrama se traza la lnea de alimentacin con pendiente . Trazar las lneas de operacin Para la lnea de rectificacin. Se encuentra el punto de interseccin de la lnea de re ctificacin con el eje y, con la ecuacin. X_D/(R_D+1)=0.95/(3+1)=0.237. Se une Y=0.237 X=0 con (X_D X_D)(0.95,0.95)

Para la lnea de Rectificacin se une, la interseccin de la lnea de rectificacin con la lnea de alimentacin y el punto (XB XB) (0.0112, 0.0112) Trazar los escalones rectangulares entre las dos lneas de operacin y la cu rva de equilibrio. Se encuentra que son necesarios 8 platos ideales. En el trazado de los escalones, el paso de la lnea de rectificacin a la de agotami ento se ubica al plato de alimentacin, en este caso es el 5 c) El flujo de vapor V de la seccin de rectificacin de la columna que se cond ensa es: R_D=(V-D)/D=3 V=3D+D=3(1)+ 1=4 por mol sea 4 x 505 = 2020 Kgmol /hr. Pero V = V + fF = 2020 + 0.667 x 722 = 2502 Kgmol/h

Agua de refrigeracin M_C=(202=x7700)/(60-20)60=6,480 1min Re acin de ref ujo mnima

Para e ejemp o anterior:

Por o tanto: R_Dm= (0.95-0.79)/(0.79-0.61)=

Nmero de P atos Idea es: Se obtienen con una re acin de ref ujo infinita, de operacin coinciden con a diagona

as neas

XD = 0.95 X = 0.61 Y = 0.79

Se obtiene de a curva de equi ibrio

Cuando e nmero de p ndo una de as neas necesarios para pasar ujo correspondiente a

M_V

(v^ )/v=2502x7700/522=36,900 Kg/hr

atos es infinito, se tiene una re acin de ref ujo mnima. Cua de operacin toca a a curva de equi ibrio, e nmero de p atos e punto de contacto se hace infinito. La re acin de ref esta situacin es, a re acin de ref ujo mnimo.

Extraccin so ido iquido o ixiviacin Consiste en a separacin de un constituyente, contenido en un s ido, mediante un d iso vente iquido. La cantidad de materia so ub e a separar es genera mente mu cho mayor que en e avado de as fi traciones ordinarias, de forma que as prop iedades de os s idos pueden variar durante a operacin de ixiviacin. Lixiviacin continua en contracorriente Se uti izan etapas en contracorriente, y a extraccin es en forma contina. Etapas idea es

Equi ibrio. En ixiviacin, siempre que haya diso vente suficiente para diso ver todo e so ut o presente en e s ido que entra, y no se produzca adsorcin de so uto por e s ido , e equi ibrio se a canza. Cuando e so uto se disue ve tota mente y a concentracin de a diso ucin que se f orma es uniforme, cuando se a cance e equi ibrio, a concentracin de quido rete nido por e s ido que sa e de una etapa cua quiera es a misma que a de a so uc in que abandona dicha etapa. Luego Xequi ibrio = Yequi ibrio Lnea de Operacin

V= L= Xa= Xb= Ya= Yb=

f ujo de a fase f ujo de so ucin concentracin de concentracin de concentracin de concentracin de

igera retenida por e s ido a so ucin retenida por e s ido a a so ucin retenida por e s ido a a so ucin concentrada que sa e diso vente fresco que entra

a entrada a sa ida.

Las etapas se enumeran en direccin de f ujo de so ido (1 a N). La fase igera es e quido que f uye de una etapa a otra en sentido contrario a de f ujo de s ido, diso viendo e so uto a medida que avanza desde a etapa N hacia a etapa 1 .

Ap icando Ba ance de Materia es a sistema en n primeras etapas: En superficie de contro : So ucin tota : So uto : Tenemos : Vn +1 + La = Va + Ln Vn+1Yn+1 + LaXa = VaYa + LnXn

Vn+1 = Va + Ln La

Reemp azando en (2) (Va + Ln La) Yn+1 + LaXa = VaYa + LnXn Y_(n+1)=(Vaya-LaXa+LnXn)/(Va+Ln-La) Y_(n+1)=LnXn/(Va+Ln-La) (VaYa-LaXa)/(Va+Ln-La) (VaYa-LaXa)/(Ln+Va-La)

Y_(n+1)=1/(1+ ((Va-La))/Ln) Xn+

Es a ecuacin de a neas de operacin y que pasa por os puntos: (Xa,Ya) (Xb, Yb) Si a cantidad de so ucin es retenida por e s ido es independiente de a concentr acin, Ln es constante y a nea de operacin es una nea recta. En este caso, e f u jo de a so ucin correspondiente a a fase igera tambin es constante.

Nmero de etapas idea es Se uti izan dos mtodos a) Grafico. Mtodo de construccin de McCabe Thie e y b) Ana tico, a nea de equi ibrio de ixiviacin es siempre y recta, y f ujo d e retencin constante se emp ea en a ecuacin. Nmero de etapas idea es: N=( og (Yb-Xb)/(Ya-Xa))/( og (Yb-Xa)/(Xb-Xa)) Nmero de etapas idea es para caso de retencin variab e Cuando e f ujo de a so ucin retenida y de a fase igera vara de una etapa a otr a, se puede uti izar un mtodo grafico (Ponchon-Savarit modificado) Ba ances G oba es: E ba ance tota para una p anta de ixiviacin consta de cuatr o corrientes, a entada de diso vente Vb, a sa id de so ucin concentrada Va, a entrada de a imentacin La, y a sa ida de s ido agotado Lb.

Vb + La = X = Va + Lb

(1) (2)

Lnea de Operacin. En a figura (b) se puede escribir: Va = La + P Lb + P = Vb

Donde P = Va La = Vb La

Vn+1 = Ln + P La nea de operacin representada por esta ecuacin en una recta que pasa por os pun tos P, Vn+1 y Ln. Luego P = Vn+1 Ln = Va La, e punto P es igua para todas as etapas. Ejemp o: Se extrae aceite de una harina o eaginosa, mediante benceno, uti izando extraccin continua y en contracorriente. Se trata 1,000 Kg /h de harina. La harina no t ratada contiene 400 Kg de aceite y 25 Kg de benceno. E diso vente es una mezc a de 10 Kg de aceite y 655 Kg de benceno.

Los s idos agotados han de contener 60 Kg de aceite sin extraer. Se tienen os s iguientes datos experimenta es. Kg de aceite/Kg de so ucin 0.00 0.600 Kg so ucin retenida/Kg s ido 0.5 0.595 Ca cu ar 0.100 0.505 0.200 0.515 0.300 0.530 0.400 0.550 0.500 0.571

La=X=400/(400+25)=0.941

Y=1.000/425=2.35

Punto Vb X=10/(655+10)=0.015 Y=0 Segundo Paso: Situar os puntos La y Vb en e diagrama XY construido a partir de os datos exp erimenta es; trazar a nea LaVb. E punto X est situado sobre esta nea a una di stancia 425 / (665+425) = 0.39 veces a distancia que h ay entre os puntos VbLA, medida desde Vb. La re acin de Y/X para e punto Lb e s a re acin de s ido a so uto o sea 1.000/60 = 16.67.

E punto Lb est situado sobre a nea AB. rdenadas y cuya pendiente es 16.67 corta a a que pasa por os puntos Lb y X corta a nea a X de punto Lb es 0.12 y a de punto Va es

La recta que pasa por e origen de coo nea AB en e punto Lb, y a recta X = 0 en e punto Va. La coordenad 0.592.

Primer peso: Ca cu ar

as coordenadas de os Puntos La, a:

a) b) c) d) e)

Concentracin de extracto o so ucin concentrada a concentracin de a so ucin adherida a os s idos extrados a masa de so ucin y sa e con a harina extrada a masa de extracto nmero de etapas necesarias.

Ap icando un ba ance de materia a a n primeras etapas n y a do a a etapa N 1:

mezc ador adiciona

So ucin tota que entra 665 + 425 = 1090 Kg So ucin tota que sa e con as corrientes Va y Lb = 1090 Kg Va + Lb = 1090 Coordenada de punto x = 0.372 Lb = 0.592 0.372 x 1090 = 510 g 0.592-0.120 Vb= 1090 510 =580 Kg Luego: concentracin de a so ucin concentrada = 0.592 concentracin de a so ucin adherida a os s idos extrados = 0.12 masa de so ucin que sa e con a harina extrada = 510 Kg masa de extracto = 580 Kg. Nmero de etapas idea es: situar e punto P, interseccin de as rectas LaVa y LbVb. Desde e punto Va se evanta una vertica a a curva AB, e punto L1, sobre a nea de equi ibrio determina una etapa idea . Desde Li se traza una nea a Punt o P cortando a eje en V2, de ah una vertica a a curva AB determinando L2, y as sucesivamente. Se determina 4 etapas idea es. Prob emas Propuestos: A partir de datos experimenta es para a extraccin de acei te de as semi as de soya con benceno, se obtuvo que a de masa de so ucin a mas a de inerte es de siendo e extracto tota mente impio. Un Kg de benceno se me zc a con un Kg de harina que contiene 50% en peso de aceite Qu cantidad de extrac to y refinado se obtienen a fina de dos etapas? qie % de aceite se recupera a fina de a extraccin? A 10 Kg de un s ido finamente dividido que contiene 60& de inerte y 40% de so uto , se e agrega so vente puro con e objeto de extraer e componente A en una eta pa idea . La so ucin resu tante es exenta de inerte, a masa de so ucin adherida a inerte es constante: masa de so ucin o masa de inerte = 1 Determinar: a) a cantidad mnima de so vente para agregar a s ido y obtener dos fases. b) a composicin de as fases en equi ibrio si a cantidad de so vente agreg ado es 10 Kg. OPERACIONES UNITARIAS TRANSPORTE DE FLUIDOS F ujo en tubera y ductos Los cambios de presin en sistema de f ujo se originan a partir de cambio en a a tura o en a ve ocidad de f ujo (debido a cambios de rea) y de a friccin. En un f ujo sin friccin, a ecuacin de Bernou i podra uti izarse para exp icar os efec tos de os cambios en a a tura y ve ocidad de f ujo. E efecto de a friccin e s reducir a presin, provocando una prdida de presin comparada con e caso idea de f ujo sin friccin.

Ecuacin de Bernou i Un f uido que f uye a travs de cua quier tipo de conducto tiene as siguientes c ases de energa: cintica, potencia , de presin e interna. E ba ance de energa de un f uido que f uye entre dos puntos 1 o 2 estada dada por a ecuacin.

Correccin de a Ecuacin de Bernou i por efecto de a friccin. La friccin se manif iesta por a desaparicin de energa mecnica. La friccin de un f uido, se puede defi nir como a conversin de a energa mecnica en ca or que tiene ugar en e f ujo de una corriente. Se introducen os factores de correccin a1 y a2 para a energa cint ica y hf para a friccin.

a1 y a2, con frecuencia se asume a unidad para os c cu os de f ujo en tubeeria, cuando os nmeros de Reyno ds, son grandes Trabajo de Bomba en a Ecuacin de Bernou i Se uti iza una bomba en un sistema para aumentar a energa mecnica de un f uido en movimiento y as mantener e f ujo.

Donde

NMERO DE REYNOLDS Es a razn entre as fuerzas de inercia y as viscosas. Los f ujos de nmeros de Reyno ds grandes por o genera son turbu entos. Los f ujos en as que as fuer zas de inercia son pequeos comparadas con as fuerzas viscosas son caractersticas de os f ujo aminares. Su expresin matemtica es.

Ca cu o de a perdida de carga. Factor de presin

Re = Dv / u

D = dimetro de a tubera V = ve ocidad promedio de f uido = densidad u = viscosidad

H1 =

carga tota de succin y H2 = carga tota

n Pf /Pb

Pf = m H potencia comunicada a f uido Pb = m H /n potencia de a bomba

de descarga

Wp = H / n

n eficiencia de a bomba H incremento de a carga mecnica igua a H1 H2

Ap icando a ecuacin de Bernou i para

os puntos 1 y 2

Para f ujo desarro ado, y rea constante: a1V12 / 2gc = a2V22 / 2gc

Para determinar hf. Se sigue e procedimiento

rama

Ejemp o: Una tubera horizonta y isa de 100 m de argo se conecta a un gran depsito Qu profundidad, debe mantenerse en e depsito para producir un f ujo de 0.0084 m3/s de agua) e dimetro de a tubera isa es de 75 mm, e agua se descarga as a atmosfera .

("P" _"2" /"" +a_1 (V_1^2)/2+gz_1 )-("P" _"2" /"" +a_2 (V_2^2)/2+gz_2 )=hf hf=f (LV^2)/2D

Pa a el p esente caso: P1 = P2 atm Suponiendo V1 = a y a2 = 1 Z2 = 0 Z1 = d Luego: la ecuacin queda de la siguiente mane a: TRANSMISION DE CALOR Es aquella ciencia que busca p edeci la t ansfe encia de ene ga que puede ocu i ent e cue pos mate iales, como esultado de una dife encia de tempe atu a.

a) Conduccin: t ansfe encia de ene ga desde cada po cin de mate ia a la mate i a adyacente po contacto di ecto sin inte cambio, mezcla o flujo de cualqu ie mate ial

1) Conveccin natu al; el movimiento se da po la dife encia de densi dades que aca ea una dife encia de tempe atu a y 2) conveccin fo z ada; cuando el movimiento es inducido exte namente.

c)

Radiacin t ansfe encia de ene ga mediada po ondas elect omagnticas, emanad

Puede se

b) o ,

Conveccin: t ansfe encia de ene ga po accin combinada de conduccin de cal almacenamiento de ene ga y movimiento de mate ia.

Mecanismos de T ansmisin de Calo

d)

Re vs e/D Se ca cu a hf con f L / D

V2 /2

a) b) c)

Se eva a e nmero de Reyno ds Se ca cu a rugosidad re ativa (Se obtiene de grafico) Se obtiene e f. (se ee a partir de a curva apropiada de diag

E Ba ance de energa, nos eva a

a perdida de carga:

Pa a estado estaciona io. Se exp esa: q/A = - K dt /dx

Donde: Q = velocidad de flujo de calo A = supe ficie, a t avs K = Conductividad t mica, calo que at aviesan en la di eccin de un espeso de 1 m del mate ial, como consecuencia de una s/dife encia de 1 g ado ent e los ext em os opuestos. Dt / dx , g adiente de tempe atu a, va iacin de la T en la di eccin X

Resistencias T micas Cuando el calo se t ansfie e a t avs de una pa ed apa ece una esistencia a la c onduccin

Pa ed Plana Compuesta

Flujo de Calo

a t avs de est uctu as simples y compuestas.

q/A = - K T2 T1 / x q = - KA T2 T1 / x

Conductividades Mate ial Agua (l) Ai e (g) Aluminio Made a 0.17 Plata 429

t micas de algunos mate iales a tempe atu a ambiente. K (W/m.k) 0.713 Caucho 0.13 Fib a de vid io 0.043 0.026 Cob e 401 Hie o 80.2 237 Diamante 2300 Lad illo 0.72 Me cu io(l) 8.54 O o 317 u etano 0.026 vid io 1.4

Ley de Fou ie

as

po los cue pos calientes y abso bidas po los cue pos f ios.

Pa ed cilnd ica

La tempe atu a es una funcin loga tmica, entonces:

Aplicacin de mecanismos combinados Conside e una placa odeada po un fluido caliente y uno f io

T_1

Ejemplo: Conside e una pa ed de cob e (K = 375 W/mK de 1 cm de espeso la cual est expuesta po una de sus supe ficies a vapo de agua condensndose (h=10000 W /m2K) a una te mpe atu a de 200C. La ot a supe ficie est en contacto con ai e ambiente (h= 5W / m2K) a una tempe atu a de 25C. Calcule: a) El calo po unidad de ea t ansfe ido a t avs de la placa

"h=" "q" /(("T-Tw" ) )

q = densidad de flujo de calo h = coeficiente de t ansmisin de calo T = tempe atu a de fluido Tw=tempe atu a de la pa ed en contacto con el fluido

Coeficiente individual de t ansfe encia de calo : Se define po

T ansfe encia de Calo

po Conveccin

T1 = To= i = o=

tempe Tempe adio adio

atu a inte io atu a exte io inte io exte io

q = -K (2

L) dT /dX

q/A = - K dT /dx

A = 2

Aplicacin ms comn de la t ansfe encia de calo . Existen aquellos del tipo de dobl e tubo y con flujos en pa alelo. En caso de que los fluidos ci culen en di ecci ones opuestas, el inte cambiado de calo viene a se de flujos opuestos o en co nt aco iente. En cualquie a de estos casos uno de los fluidos, ci cula po el espacio anula , sea el caliente o el f io y el ot o ci cula po dent o del tubo inte io . La dife encia media loga tmica de tempe atu as Q = UA T q = flujo total de calor transferido por el fluido caliente al frio U = coeficiente total de transferencia de calor A rea de transferencia de calor T = es una diferencia promedio de temperatura

Calculo de U (Para rea exterior de tubo)

El producto UA es constante en cualquiera de las dos ecuaciones, luego UeAe = UiAi = Ua = constante Considerando que las temperaturas de los fluidos generalmente no son constantes, sino que varan de un punto a otro a medida que el calor pasa del fluido caliente al frio, y aun para una resistencia trmica constante, el flujo de calor por unid ad de rea es diferente a lo largo del intercambiador. En consecuencia, para que la ecuacin q=UA T, sea valida es necesario determinar en valor apropiado de T esto s e logra con la siguiente ecuacin:

T= Tlog=(( Tc

_2-

Tf

_2 )-(

Tc

_1-

Tf

_1 ))/(ln (( Tc

_2-

Tf

Inte cambiado es de calo

b)

las tempe atu as en ambas supe ficies de la pa ed

_2 ))/((

Tc

_1-

 Tlog=diferencia media logaritmica de temperatura

Ejemplo: eterminar el rea de transferencia de calor necesario en un intercambia dor de calor de flujos en paralelos y un paso de tubos de cobre de 2.54 cm de dim etro exterior, si se desean enfriar 1000 Kg / h de aceite (Cp = 1 / gmK)

(80-60) qc=1000 / 36000 x 2 x 103(80-60) =11,111W Balance de energa: calor transferido del aceite =calor generado por el agua. maceiteCpaceite (80-60)=maguaCpagua(Tf225) ME I ORES E FLUJO Ecuaciones bsicas:

Suposiciones Flujo estable Flujo incompresible Flujo a lo largo de una lnea de corriente No hay friccin Velocidad uniforme en 1 y 2 Z1=Z2

Entonces la Ec de Bernoulli

n cc Coeficiente de flujo

Calor transmitido q= maceite Cpaceite

= EQUILIBRIO QUIMICO, ENERGIA LIBRE Y CONSTANTE E EQUILIBRIO Consideramos la reaccin qumica entre gases ideales

Se trata de obtener una expresin para el incremento de energa libre AG, cuando los reactantes a las presiones PA y PB se convierten en productos a las presiones P C y P Como G, es f (T) y la P, si T es constante dG = VdP integrando de Gi=O a Gf = G

G energa libre por mol de a la P G energa libre por mol a la P (normal) G = G + RT ln P Para n moles nG=nG + nRT ln P Para cada reactante y producto de la reaccin se puede escribir ecuaciones similar es a la anterior. Para el incremento de la energa libre o G=G (producto)- G(reactantes) G=cGc + dGD- aGA- bGB En funcion de presiones G= G + RT ln Esta expresin representa la variacin de la energa libre que acompaa a la conversin de los reactantes o las presiones PA yPB en productos a las presiones PC y PB En el equilibrio O= G + RTn GTP=0 G, se plantea:

Al cociente de las presiones de productos y reactantes en el equilibrio, es la c onstante de equilibrio de la reaccin Kp. sea G = - RTlnK Expresando la cte. de equilibrio en moles/litro DE PLAZAMIENTO DEL EQUILIBRIO Dependencia de la constante de equilibrio con la temperatura: Ln Kp = G / RT

aA + bB

cC + d

Para una reaccin endotrmica, un aumento de T a P constante, cambiara el equilibrio hacia la derecha i H es negativo (reaccin endotrmica) entonces dKp/dT es negativo y en dT positivo da un dKp negativo. Un aumento de temperatura P Cte. desplazara el equilibrio a la izquierdaEjemplo : Equilibrio del Amoniaco 3/2 H2 + N2 NH3 Moles to tales Moles iniciales n Moles a tiempo t Fraccin molar Presin parcial n 3dn/2 3d/2(1+ ) 0 n/2 /2(1+ ) 0 n(1- ) 1- /1+ n (1 + )

A 10 atm y 400C; se observo que 3.85% de la mezcla gaseosa era NH3 X NH3 =0.0385 XN2+ XH2= 0.9615 XN2= 0.9615/4 = 0.2404

A una presin total de 10 atm PNH3 PN2 PH2 = = = 10(0.0385) = 0.385 atm. 10(0.2404) = 2.404 atm. 10(0.7212) = 7.212 atm.

Calculo XNH3= 1 -

(grado de disociacin) / 1 + = 0.0385 = 0.926

A 50 atm y 400V, se observa 15.11% de NH3 XNH3=0.1511 XN2 = 1-01511 /4 = 0.2122

XH2 = 1.000 0.1511 0.2122 = 0.6367 PNH3 PN2 PH2 = = = 50 x 0.1511 = 7.55 atm 50 x 0.2122 = 10.61 atm. 50 x 0.6367 = 31.84 atm

XN2=

/ 1 +

= 0.2122

= 0.736 decreci cuando aumento la presin.

El NH3 esta disociado en 73.6% a 50 atm y 400C

Ejemplo 1. Considerar el siguiente sistema a 100C N2O4 (g) 2 NO2 (g) Kc = 0.36

Predecir la direccin en la que evolucionara el sistema, hasta alcanzar el equilib rio, si comenzamos por: 0.20 moles deN2O4, en un recipiente 4 litros 0.20 moles de N2O4 y 0.20 moles de NO2, en un recipiente de 4 l. Calculo de concentraciones iniciales Concentracin inicial N2O4 = 0.20 mol / 4 L = 0.05 mol / l Concentracin inicial NO2 =0

La reaccin debe proceder hacia la , es decir, para producir NO2 Concentracin inicial N2O4 = 0.20 mol / 4 L = 0.05 mol / l Concentracin inicial NO2 = 0.20 mol / 4 L = 0.05 mol / l

Puesto que 0.050 <Kc = 0.36, la reaccin debe proceder hacia la derecha, es decir, para producir ms NO2. La concentracin de NO2 aumentara, y la de N2O4 disminuir ha sta que Q = Kc equilibrio. Ejemplo 2: consideramos el sistema: N2O4 (g) 2NO2 (g) Kc = 0.36 a 100C

upongamos que empezamos con N2O4 puro a una concentracin de 0.100 mol / l. cul e s la concentracin en equilibrio de NO2 y N204 Parte de N204 se descompone para alcanzar el equilibrio. ea x el numero mol /l de N204 que se descompone.

Estequiometricamente se forman 2 moles de NO2 por cada mol de N204 que se descom pone. La concentracin de N204 decrece, la de NO2 aumenta en 2 x N204 N204 Conc.inicial 0.100 0 cambio de conc. Conc. De equilibrio -x 0.100 x +2x 2x

CINETICA QUIMICA Velocidad de reaccin: La velocidad de reaccin es una magnitud positiva que expres a un cambio de la concentracin de un reactivo o producto con el tiempo. Consider emos la reaccin: 2N205(g) 4 NO2 (g) +O2 (g) Velocidad = - conc.N205 / t Donde conc.N205=conc.final N2O5 conc. Inicial N2O5 t=tiempo final tiempo inicial Expresin de velocidad y constante de velocidad Puesto que la velocidad de descomposicin de N2O5 es directamente proporcional a s u concentracin, se deduce que Velocidad = K (concentracin de N2O5) Esta relacin se conoce como expresin de la velocidad de reaccin y K es la constante de velocidad, depende de: La naturaleza de la reaccin La temperatura e puede calcular: K = velocidad / conc. De reactivo

Orden de reaccin Para un proceso que ocurra con un reactivo unhico: A productos Velocidad = K (conca)m La potencia a la cual hay que elevar la conc. m es el orden de la reaccin i m = 0 m = 1 m = 2 la reaccin es de orden 0 la reaccin es de primer orden la reaccin es de segundo orden y as sucesivamente CH4 (g) + CO (g) 0.40 1.40

Calculo de m. Ejemplo para el proceso CH3CHO(g) Conc,CH3CHO Velocidad 0.100 0.085 0.20 0.34 0.30 0.76

Velocidad = K (Conc,CH3CHO)M Velocidad2 = K (Conc,2)M Velocidad1 = K (Conc,1)M Dividiendo velocidad 2 / velocidad 1 = (conc2 /conc1)m ustituyendo 0.34 / 0.085 = (0.20 /0.10)m Calculando m = 2 reaccin de segundo orden El orden de una reaccin debe determinarse experimentalmente y no con los coeficie ntes de la ecuacin qumica balanceada. Cuando el proceso ocurre con varios reactiv os y/o productos

aA (g) + bB(g) producto velocidad= K (conc.A)m x (conc.-B)n m, es el orden de la reaccin con respecto a A y n es el orden con respecto a B. el orden total de la reaccin es mfn. Para el proceso: CO (g) + NO2(g) CO2 (g) + NO (g) a 600K

Velocidad = K (conc.co) x (conc. NO2) Es de primer orden con respecto al CO (m = 1) Es de primer orden con respecto a NO2 n = 1 Y orden total 2; (m + n) Relacin entre concentracin de reactivo y tiempo Reaccin de primer orden e utiliza la ecuacin log Xo /X = Kt /2.30

La concentracin de N205 despus de 4 min, cuando se comenz con una concentra cin de 0.160 mol /l Log 0.160 /X = 0.35 x 4 / 2.30 = 0.60 Resolviendo X = 0.04 = ( N205) despus de 4 minutos El tiempo necesario para que la concentracin disminuya de 0.160 a 0.100 Log Xo / X = KT/2.30 t = 2.30 / K log Xo /X

t= 2.30 / 0.35 log 0.160 / 0.100 = 1.3 minutos

Un reactor qumico es una unidad procesadora diseada para que en su interior se lle ve a cabo una o varias reacciones qumica. Dicha unidad est constituida por n rec ipiente cerrado, el cual cuenta con lneas de entrada y salida para sustancias qumi cas, y est gobernado por un algoritmo de cantidad. Los reactores qumicos tiene como funciones principales: a) asegurar el tipo de contacto o modo de fluir de los reactantes en el int erior del tanque, para conseguir una mezcla deseada con los materiales rea ctantes. b) Proporcionar el tiempo suficiente de contacto entre las sustancias y con el catalizador para conseguir la extensin deseada de la reaccin

REACTORE QUMICO

Donde Xo = concentracin inicial de reactivo X = concentracin del reactivo en el tiempo t K = constante de velocidad de primer orden Ejemplo. i la constante de velocidad de primer orden de la reaccin 2 N205 2 es 0.35 4NO2+0

c) Permitir condiciones de presin, temperatura y composicin de modo que la re accin tenga lugar en el grado y a la velocidad deseada ECUACIN DE RENDIMIENTO Es aquella expresin matemtica que relaciona la salida con la entrada en un reactor qumico, para diversas cinticas y diferentes modelos de contacto. Modelo de contacto: Est referido a como los materiales circulan a travs d el reactor y se contactan unos con otros dentro de este, adems del tiempo que nec esitan para mezclarse, y las condiciones y caractersticas de la alimentacin de mat erial. Cintica: Est referido a cuna rpido ocurren las reacciones, el equilibrio dentro del reactor, y la velocidad de la reaccin qumica. Estos factores estn condi cionados por la transferencia de masa y energa Balance de masa: entra.sale genera-desaparece-acumula Balance de energa: entra.sale general transmite=acumula, luego salida=f(ent rada cintica, contacto) Tipos de reactores qumicos a) Reactor discontinuo. Es aquel donde no entra nis ale material durante l a relacin. Al inicio de proceso se introducen los materiales, se lleva a las c ondiciones de presin y temperatura requeridas, y se deja reaccionar por un tiem po preestablecido, luego se descargan los productos de la reaccin y los react antes no convertidos b) Reactor continuo. Mientras tiene lugar la reaccin qumica al interior del reactor, este se alimenta constantemente de material reactantes y tambin se ret iran continuamente los productos de la reaccin. c) Reactor semicontinuo. Al inicio se carga de material todo el reactor, y a medida que tiene lugar la reaccin, se va retirando productos y tambin incorpo rando ms material en forma casi contina d) on l e) ha Reactor tubular. En general en cualquier reactor de operacin continua, c movimiento constante de uno o todos los reactivos en una direccin especia seleccionada tiene forma de tubos. Tanque con agitacin contina. Es un tanque donde hay un flujo continuo de material reaccionante y desde el cual sale continuamente el material que reaccionado. La agitacin del contenido es esencial

f) Reactor del lecho fluidizado. En estos reactores de corriente de gas se hace pesar a travs de las partculas solidas, a una velocidad suficiente para su spenderlas, con el movimiento rpido de partculas se obtiene un alto grado de uniformidad en la temperatura.