LABORATORIO N 6

LIQUIDOS Y SOLUCIONES
I. OBJETIVOS Estudiar algunas de las propiedades fsicas de los lquidos, de las soluciones binarias y la determinacin del peso molecular de una sustancia por crioscopia II. FUNDAMENTO TEORICO

Propiedades de las soluciones:

Es difcil dar una definicin para expresar clara y brevemente en qu se diferencian las soluciones de las mezclas y los compuestos, a pesar del hecho de que las soluciones se encuentran entre las sustancias ms comunes de la naturaleza. Una solucin es una sustancia homognea que, dentro de ciertos lmites, tiene una composicin que puede variar continuamente. Las propiedades y la composicin son uniformes, mientras no sea analizada al nivel molecular. Existen substancias, sin embargo, que no pueden ser clasificadas claramente como soluciones ni como mezclas. Tal sustancia tiene propiedades y composicin que podran ser descritas bien como heterogneas o como homogneas, segn sea el experimento que se va a realizar. Por tanto, no hay una lnea divisoria ntida entre las mezclas y las soluciones.

Tipos de soluciones:
Hay muchos tipos posibles de pares de soluto-solvente. La mezcla de dos gases satisface a nuestra definicin de solucin. Otros tipos de soluciones importantes son: 1.-Lquido en lquido 4.-Lquido en slido 2.-Slido en lquido 5.-Gas en slido 3.-Gas en lquido 6.-Slido en slido De estos, los tres primeros son comunes, y los tres ltimos, llamados soluciones slidas, se presentan menos frecuentemente. El mercurio disuelto en zinc, el gas hidrgeno disuelto en vanadio metlico, y el zinc disuelto en cobre son ejemplos de soluciones en las cuales un lquido, un gas y un slido, respectivamente, estn disueltos en un slido. A parte de sus propiedades mecnicas, las soluciones slidas no difieren considerablemente de las soluciones lquidas.

Unidades de concentracin:
Generalmente, slo se especifican las cantidades relativas de los componentes, ya que las propiedades de las soluciones no dependen de las cantidades absolutas de los materiales presentes. La cantidad relativa de una sustancia es conocida como concentracin, y se expresa en cinco grupos comunes de unidades:

1. Unidades de fraccin molar: La fraccin molar del componente 1 es el nmero de moles del componente 1 dividido entre el nmero total de moles de todos los componentes de la solucin. Para una solucin formada por los componentes 1 y 2 tenemos:

Donde el smbolo x representa la composicin expresada en las unidades de fraccin molar. Siempre se cumple que la suma de las fracciones molares es igual a la unidad 2. Molalidad: Se define como el nmero de moles de soluto que hay en 1000 g de solvente. Se simboliza comnmente por la letra m minscula. Es una unidad til en los clculos que implican los puntos de congelacin y de ebullicin de las soluciones, pero el hecho de que sea difcil pesar los solventes lquidos hace de esta una unidad inconveniente para el trabajo comn de laboratorio. 3. Molaridad: Es la unidad de concentracin ms comn. Es el nmero de moles de soluto que hay en un litro de solucin, siendo su smbolo una M. Es una unidad muy conveniente para trabajos de laboratorio, ya que las soluciones acuosas de molaridad conocidas pueden ser preparadas fcilmente pesando pequeas cantidades de soluto, y midiendo el volumen de la solucin en recipientes calibrados. Sin embargo, como el volumen de la solucin depende de la temperatura, la concentracin expresada en unidades de molaridad tambin depende de la temperatura. Esta es una desventaja que no tienen las unidades fraccin molar ni molalidad. 4. Formalidad: La formalidad de una solucin es el nmero de pesos de la frmula gramo que hay en un litro de solucin; el smbolo de esta unidad es F. La formalidad es muy similar a la molaridad, y su empleo evita la dificultad de asignar un peso molecular a algunas substancias que no contienen molculas discernibles. 5. Normalidad: El peso equivalente de cualquier materia es el peso de ella que reaccionara con 7,999 g de oxgeno o 1,008 g de hidrgeno. La normalidad de una solucin es el nmero de pesos equivalentes gramo del soluto que hay en un litro de solucin. La normalidad es una unidad conveniente para ciertos clculos del anlisis cuantitativo.

Propiedades Coligativas de las Soluciones

Muchas de las propiedades importantes de las soluciones dependen del nmero de partculas de soluto en la solucin y no de la naturaleza de las partculas del soluto. Estas propiedades se denominan propiedades coligativas (o propiedades colectivas), porque tienen un mismo origen; esto es, todas ellas dependen del nmero de partculas de soluto presentes, independientemente de que estas partculas sean tomos, iones o molculas. Las propiedades coligativas son la disminucin presin de vapor, la elevacin del punto de ebullicin, la depresin del punto de congelacin y la presin osmtica. Para el estudio de las propiedades coligativas de las soluciones es importante tener en mente que se est hablando

acerca de soluciones relativamente diluidas, cuyas concentraciones son menores a 0.2 M. Disminucin de la presin de vapor Si un soluto es no voltil (es decir, no tiene presin de vapor medible) la presin de vapor de su solucin siempre es menor que la del disolvente puro. As que la relacin entre la presin de vapor de su disolucin y la presin de vapor del disolvente depende de la concentracin del soluto en la disolucin. Esta relacin est dada por la ley de Raoult, que establece que la presin parcial de un disolvente sobre una solucin, P1 , est dada por la presin vapor del disolvente puro, Po1, multiplicada por la fraccin molar del disolvente en la disolucin, X1: P1 = X1 Po1 En una solucin que slo contenga un soluto, X1 = 1-X2, donde se ve que la disminucin en la presin de vapor, DP, es directamente proporcional a la concentracin del soluto presente (medida en fraccin molar). Una de las interrogantes que se puede plantear sera por qu la presin de vapor de una disolucin es menor que la del disolvente puro? Como se sabe, una fuerza motora en los procesos fsicos y qumicos es un incremento en el desorden: a mayor desorden creado ms favorable es el proceso. La vaporizacin aumenta el desorden de un sistema porque las molculas en el vapor no estn cercanamente empacadas y por lo tanto tienen menos orden que las del lquido. Como solucin est ms desordenada que la disolvente puro, la diferencia en el desorden entre una disolucin y un vapor es menor que la que se da entre un disolvente puro y un vapor. As las molculas del disolvente tienen menor tendencia abandonar el disolvente puro para transformarse en vapor, y la presin de vapor de la solucin es menor que la del disolvente. Si ambos componentes de una solucin son voltiles (esto es, tienen presiones de vapor medibles), la presin de vapor de la solucin es la suma de las presiones parciales individuales. La ley de Raoult se cumple tambin en este caso:

Donde PA y PB son las presiones parciales sobre la disolucin de los componentes A y B; PoA y PoB son las presiones de vapor de las sustancias puras; y XA y XB son sus factores molares. La presin total est dada por la ley de Dalton de las presiones parciales. PT = PA + PB El benceno y el tolueno tienen estructuras similares y, por ende, fuerzas intermoleculares semejantes:

En una disolucin de tolueno y benceno, la presin de vapor de cada componente obedece a la Ley de Raoult. La figura muestra la relacin de dependencia entre la presin de vapor total de una disolucin tolueno-benceno y la composicin de la disolucin. Ntese que slo se necesita expresar la composicin de la disolucin en trminos de la fraccin molar de un componente. Para cada valor de Xbenceno, la fraccin molar del tolueno, Xtolueno, est dada por (1- Xbenceno). La disolucin benceno tolueno es uno de los pocos ejemplos de una disolucin ideal, que es cualquier disolucin que obedece la Ley de Raoult. Una caracterstica de una disolucin ideal es que el calor de disolucin es siempre cero. La mayora de las disoluciones no se comporta idealmente en este aspecto. Se puede considerar los siguientes datos, considerando las sustancias voltiles como A y B: CASO I: Si las fuerzas intermoleculares entre las molculas de A y B son ms dbiles que las que se dan entre las molculas de A (entre s) y las molculas de B (entre s), entonces hay una mayor tendencia de estas molculas a abandonar la disolucin que en caso de una disolucin ideal. En consecuencia, la presin de vapor de la disolucin es mayor que la suma de presiones predichas por la Ley de Raoult para la misma concentracin. Este comportamiento da lugar a una desviacin positiva. El calor de disolucin es positivo (es decir, el proceso de mezclado es endotrmico). CASO 2: si las molculas de A atraen a las molculas de B con mayor fuerza de lo que atraen a las de su misma clase, la presin de vapor es menor que la suma de presiones predichas por la Ley de Raoult para la misma concentracin. Aqu se tiene una desviacin negativa. El calor de disolucin es negativo (esto es, el proceso de mezclado es exotrmico). Elevacin del punto de ebullicin En virtud de que la presencia de un soluto no voltil disminuye la presin de vapor de una solucin, debe afectar tambin el punto de ebullicin de la misma. El punto de ebullicin de una disolucin es la temperatura a la cual su presin de vapor iguala la presin atmosfrica externa. En la figura, dado que a cualquier temperatura la presin de vapor de la solucin es menor que la del disolvente puro (lnea continua). En consecuencia, la lnea punteada intersecta la lnea horizontal que marca P = 1atm a una temperatura mayor que el punto de ebullicin del disolvente puro.

Este anlisis grfico muestra que, el punto de ebullicin de la disolucin es mayor que la del agua. La elevacin del punto de ebullicin Tb, se define como: Tb = Tb Tb Donde Tb es el punto de ebullicin de la disolucin y Tb es el punto de ebullicin del disolvente puro. Como Tb es proporcional a la disminucin de la presin de vapor, tambin es proporcional a la concentracin (molalidad) de la disolucin. Esto es, Tb a m Tb = Kbm Donde m es la concentracin molal del soluto y Kb es la constante de proporcionalidad.Esta ltima se denomina constante molal de la elevacin del punto de ebullicin; sus unidades son C/m. Aqu es importante comprender la seleccin de la unidad de concentracin. Se est trabajando con un sistema (la disolucin) cuya temperatura no se mantiene constante, de modo que no se puede expresar la concentracin en unidades de molaridad, pues sta cambia con la temperatura: Tf m Tf = Kfm Donde m es la concentracin del soluto en unidades de molalidad y K f es la constante molal de depresin del punto de congelacin. Al igual que para Kb, las unidades de Kf son C/m. Ntese que en caso de la elevacin del punto de ebullicin se requiere que el soluto no sea voltil, pero no hay tal restriccin para el caso de la disminucin del punto de congelacin. Por ejemplo, el metanol (CH3OH), un lquido bastante voltil hierve a temperatura de slo 65 C, usndose a veces como anticongelante en los radiadores de automviles.

Depresin del punto de congelacin La figura anterior muestra que al bajar a presin de vapor de una disolucin, la curva slidolquido se desplaza hacia la izquierda (vase la lnea punteada). En consecuencia esta lnea punteada interseca a la lnea horizontal en una temperatura inferior a la temperatura de congelacin del agua. La depresin del punto de congelacin Tb se define como: Tf = Tf -Tf Donde Tb es el punto de congelacin del disolvente puro y Tf es el punto de congelacin de la disolucin. De nuevo, Tf es proporcional a la concentracin de la disolucin. III. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

EXPERIMENTO 1 Diagrama de flujo

Datos: - 2,5 ml. De Alcohol Etlico. - Termmetro de -10 C a 110 C - Tubo de ensayo - Capilar

Clculos: Se observa que al momento que sale la ltima burbuja del alcohol etlico, la temperatura que marca el termmetro es de 80 C. Conclusiones y Observaciones: - Se observa que la ebullicin del alcohol empieza mucho antes de que lo haga el agua, con lo cual se comprueba que tiene punto de ebullicin menor. EXPERIMENTO 2 Diagrama de flujo

Datos: - Solucin Sacarosa (Solucin de Cloruro de Sodio) - Densmetro Clculos: Observando el densmetro, se observa que mide 1,0857; Y usando la tabla se concluye que el porcentaje en peso, es decir la concentracin es de 12%. Conclusiones y Observaciones: - Se puede concluir que el porcentaje de concentracin depende de la densidad de la solucin.

EXPERIMENTO 3A Diagrama de flujo

EXPERIMENTO 3B Diagrama de flujo

Datos: - HCl (0.5 M) - NaOH (0.5 M) - NH4Cl (0.5 M) - NaHCO3 (0.5 M) - Na2CO3 (0.5 M) - CH3COONa (0.5 M) IV. CUESTIONARIO

Experimento 1: Determinacin del punto de ebullicin de alcohol etlico. 1. En el procedimiento seguido, explique porque la temperatura se lee durante el enfriamiento, justo en el momento en que el alcohol comienza a ascender dentro del capilar. 2. Presente otro procedimiento para determinacin del punto de ebullicin de alcohol etlico. 3. En relacin a las fuerzas intermoleculares, explique el ordenamiento de las temperaturas de ebullicin de las molculas: dietilter, n-butanol, n-butxido de sodio:

Experimento2: Determinacin de la Concentracin de una solucin de cloruro de sodio. 1. Determine el % en peso de cloruro de sodio de la solucin problema. Utilice datos experimentales y tabla siguiente. (Use mtodo de extrapolacin).

Observando el densmetro, se observa que mide 1,0857; Y usando la tabla se concluye que el porcentaje en peso, es decir la concentracin es de 12%. Experimento 3A: Determinacin del peso molecular de una sustancia no voltil por crioscopa. 1. Determine el peso molecular del soluto. Muestre detalle de sus clculos. 2. Identifique cul de los siguientes compuestos es el ms parecido al soluto desconocido de su corrida experimental: bifenilo, antraceno, para diclorobenceno, cloruro de berilio. 3. Qu sucedera con el punto de congelamiento de su solucin de naftaleno, si: a. El peso molecular del soluto fuese menor.

b. La masa del soluto usado en ste experimento se redujera a la mitad sin cambiar la cantidad de naftaleno. c. La cantidad de naftaleno fuera doblada sin cambio en la cantidad de soluto. d. La sustancia desconocida actuara como un electrolito en el naftaleno. e. Prediga cul sera el punto de congelamiento de una solucin conteniendo su soluto (0.400g) en ciclohexano (5.00 g) . La constante de de depresin de punto de congelamiento (cte. crioscpica para ciclohexano es 20.5 oC/m). Experimento 3B: Determinacin de la acidez mediante el uso de indicadores. 1. Muestre sus resultados experimentales en una tabla.

2. Qu color muestra una solucin con pH=3, empleando indicador anaranjado de metilo?.
COLOR INDICADOR ACIDO BASE INTERVALO DE pH

Violeta de metilo Azul de timol Rojo de o-cresol Anaranjado de metilo

Amarillo Rojo Rojo Rojo

Violeta Amarillo Amarillo Amarillo

0.3 2.0 1.0 2.5 1.0 2.0 3.0 4.4

Rojo de metilo Azul de bromocresol Rojo neutro Rojo de cresol Fenoltalena Timolftalena Amarillo d alizarina 1,3,5-Trinitrobenceno

Rojo Amarillo Rojo Amarillo Incoloro Incoloro Amarillo Incoloro

Amarillo Azul Amarillo Rojo Rojo Azul Violeta Rojo

4.4 6.0 6.0 8.0 7.0 8.0 7.0 9.0 8.0 10.0 9.4 10.6 10 12.0 12 13.4

3. Presente 08 ejemplos de soluciones de electrolitos dbiles y 08 ejemplos de soluciones de electrolitos fuertes. ELECTROLITOS FUERTES Son aquellos que forman soluciones buenas conductoras de la electricidad. Ya que al disolverse en el agua su disociacin es completa, entonces no se realiza un equilibrio, pues la reaccin solo procede en un solo sentido. As cuando el NaOH se disuelve en agua, todas las molculas se disocian en Na + y OH-. De manera similar cmo se comportan los dems electrolitos fuertes. Los compuestos inicos pertenecen a esta categora, lo mismo que algunos compuestos covalentes. Estos electrolitos estn disociados en un 100%. A mayor concentracin de iones se obtendr un electrolito fuerte. Ejemplos cido ntrico cloruro de sodio hidrxido de sodio cloruro de potasio cido perclrico cido sulfrico cido clorhdrico hidrxido de potasio

ELECTROLITOS DEBILES: Son los que forman soluciones malas conductora ya que los iones formados tratan de reunirse nuevamente para formar la molcula inicial lo que se traduce finalmente en el establecimiento de un equilibrio entre dichos iones y las molculas no disociadas. El agua es un electrolito sumamente dbil. Este se obtiene a menor concentracin de iones. Ejemplos Amonaco o hidrxido de amonio Etilamina cido actico cido benzoico cido lctico glicerina kerosene cloruro mercurioso 4. A qu se denomina hidrlisis?. Las disoluciones acuosas de sales pueden ser neutras, cidas o bsicas; debido a que alguno de los iones procedentes de la sal reacciona con el agua, lo que se denomina hidrlisis, reaccin que consiste en la transferencia de un protn entre el ion de la sal y el agua, determinndose el pH por el cido o base conjugada que quede libre. De los iones procedentes de las sales (las cuales ce disocian totalmente en sus iones), solamente se hidrolizarn los aniones procedentes de cido dbil (sern bases fuertes), o los cationes procedentes de base dbil (sern cidos fuertes). Cuantitativamente, la hidrlisis se mide por medio de la constante de equilibrio para la reaccin correspondiente, Kh, que se llama CONSTANTE DE HIDROLISIS 5. Muestre la reaccin de hidrlisis de carbonato de sodio, Na2CO3 y la reaccin de hidrlisis de bicarbonato de sodio, NaHCO3.
Carbonato de Sodio Na2CO3 : Para su formacin Ocurrir hidrlisis cuando H2CO3 + 2NaOH CO3 = + H2O(l) Na2CO3 (ac) + 2H2O(l) HCO3- (ac) + OH-(l)

La reaccin produce iones OH-, la disolucin de carbonato de sodio debe ser bsica

6. Por qu la solucin de acetato de sodio es de un pH bsico?. El acetato de sodio es un producto con un pH bsico, (es una base conjugada de un cido dbil; una base de este tipo es fuerte), debido a que uno de los iones procedentes de la disociacin de la sal tiene una reaccin de hidrlisis, es decir, intercambia protones con el H2O. El que reacciona de esta manera es el ion acetato, robando un protn del agua y convirtindose en cido actico y dejando al H 2O como OH, por lo que a la solucin resultante se le confiere un carcter bsico.
Acetato de Sodio CH3COONa : La disociacin de acetato de sodio (CH3COONa) en agua esta dada por: CH3COONa
(s)

Na+(ac) + CH3COO -(ac)

El ion Na+ hidratado no tiene propiedades cido - base. El ion acetato CH3COO -, sin embargo, es la base conjugada del cido dbil CH3COOH y tiene una afinidad apreciable por los iones H+, por lo tanto la reaccin de hidrlisis est dada por: CH3COO (ac)

+ H2O(l)

CH3COOH (ac) + OH-(ac)

Ya que la esta reaccin produce iones OH-, la disolucin de acetato de sodio debe ser bsica

7. Por qu la solucin de cloruro de amonio es de un pH cido?.

Cloruro de Amonio NH4Cl : El NH4Cl es una sal que se formar a partir de un cido fuerte HCl y de una base dbil NH3. La disociacin inicial de la sal en agua es: NH4Cl (s) + H2O El catin (NH4+) de la sal se hidrolizar. NH4+(ac) NH3(ac) + H+(ac) NH4+ + Cl-

La reaccin produce iones H+, la disolucin de cloruro de amonio debe ser cida

V. BIBLIOGRAFIA Mahan H. Bruce; Myers, Rollie J. - Qumica Curso Universitario - Wilmington : Addison-Wesley, 1990.-- 950 p. Brady, James E.; Humiston, Gerard E. - Qumica Bsica - Mxico : Limusa, 1992.-- 1009 p. Reid, Robert C.; Sherwood, Thomas K. Autor(es) Instit. -Propiedades de los gases y liquidos. : su estimacin y correlacin - Mxico, D. F. : Centro Regional

de Ayuda Tcnica, 1968.-- 719 p.