UES FIA EIQ FQR-215

Ciclo I / 2012

DISCUSIN DE PROBLEMAS No. 2 FISICOQUMICA II UNIDAD 2: EQUILIBRIO Y REGLA DE LAS FASES UNIDAD 3: SISTEMAS DE UN COMPONENTE 1. Cuntos componentes hay presentes al mezclar etanol (C2H5OH) y cido actico (CH3COOH)? 2. Defina los siguientes conceptos: a) b) c) d) e) f) Punto de ebullicin normal Diferencias entre punto de ebullicin normal y el estndar Estado tipo para slidos y estado tipo para lquidos Potencial qumico Equilibrio de fases Sistema invariante, univariante, y bivariante

3. Identifique la cantidad de componentes y fases en cada sistema. Suponga que no hay ms componentes en el sistema que los indicados. a) Un sistema que contiene hielo y agua. b) Una solucin 50:50 de agua y etanol (C2H5OH). c) Un tanque presurizado de dixido de carbono que contiene lquido y gas. d) Un calormetro de bomba con una bolita de cido benzoico (C6H5COOH(s)) y 25 litros de O2(g). e) El mismo calormetro de bomba despus de la explosin, en el que el cido benzoico se convirti en CO2(g) y H2O(l), suponiendo un exceso de oxgeno. 4. Con la ayuda de diagramas adecuados, describa los cambios fsicos y de fase que podra esperar cuando se calienta agua comprimida a presin constante hasta que se vuelve vapor. La descripcin debe cubrir los tres casos: a) P < Pc b) P = Pc c) P > Pc

5. En el punto triple clsico del agua, la presin de vapor del agua lquida es de 4.579 mmHg y la temperatura de 0.0098C. En esas condiciones la presin de vapor del hielo debe ser mayor, menor o igual a 4.579 mmHg? Razone su respuesta. Porqu la lnea del equilibrio slido-lquido del diagrama de fases del agua tiene pendiente negativa? 6. Basndose en la siguiente informacin esquematice y rotule el diagrama de fases para el compuesto desconocido XX. a) El punto de fusin del slido es de 16.6C bajo su presin de vapor de lquido de 9.1 mmHg. b) El slido existe en dos modificaciones I y II, las cuales son ms densas que el lquido, la modificacin I es estable a baja presin y II es ms denso que I. 1

UES FIA EIQ FQR-215

Ciclo I / 2012

c) Las fases I y II y el lquido estn en equilibrio a 55.2C a una presin de 200 MPa. d) La forma I funde a 290 K bajo una presin de vapor de slido 1210 KPa e) El punto normal de ebullicin del lquido es de 391 K f) La temperatura de transicin desde I hasta II disminuye a medida que aumenta la presin. 7. A partir del diagrama presentado a continuacin, responda lo siguiente: a) Defina los grados de libertad en el punto c, a lo largo de la lnea entre los puntos a y b y en la regin de slido B. b) Describa los cambios que se mencionan: i. ii. iii. iv. v. vi. vii. viii. ix. Calentamiento isobrico desde el punto d Calentamiento isobrico desde el punto c Compresin isotrmica desde el punto b Compresin isotrmica desde el punto a Remocin isotrmica e isobrica de calor en el punto b Expansin isotrmica desde el punto d Compresin isotrmica a partir del slido B Enfriamiento isobrico desde el punto a Adicin isotrmica e isobrica de calor en el punto e. Solido C

Lquido

Presin ( P)

e
Solido

Solido B Solido A b c
Solido

Gas

d
Solido

Temperatura (T)

UES FIA EIQ FQR-215

Ciclo I / 2012

8. Haciendo uso del diagrama de fases para el azufre, responda lo siguiente: a) Cul es la forma del azufre en condiciones ambientales? b) Suponga que una muestra slida de azufre se disuelve en CS2 (Tnormal ebullicin = 46.3C), y posteriormente se evapora el solvente, Cul sera la forma estable del slido recuperado? c) Qu observara si el azufre rmbico se calentara rpidamente? 9. El calor de vaporizacin de una sustancia es igual a 10720 cal/mol y su calor de sublimacin es igual a 12120 cal/mol. Teniendo en cuenta que el punto triple corresponde a una temperatura de 0.0099C y a una presin de 4.58mmHg. Calcule: a) La presin de vapor del lquido a 15C y la del slido a -15C. b) Utilice estos tres puntos para trazar una grfica utilizando los ejes logP contra 1/T. Se sabe que en la regin bifsica slido-lquido dP/dT = c) Indique las distintas regiones del diagrama obtenido.

1290 Lquido Rmbico

116

DIAGRAMA DE FASES PARA EL AZUFRE

Presin ( atm)

Monoclnico

Gas

95.5 115

119.25

444.6 1040 Temperatura (C)

10. La Pvapor del etanol es de 135.3 mmHg a 40C y de 542.5 mmHg a 70C. Calcule el calor molar de vaporizacin y la presin de vapor del etanol a 50C.

UES FIA EIQ FQR-215

Ciclo I / 2012

11. El mercurio lquido tiene una densidad de 13.69 g/ml y el mercurio slido una de 14.193 g/ml, ambas medidas en su punto de fusin a -38.87 C y 1 atm de presin. El calor de fusin en estas condiciones es de 2.33 cal/g. Calcular los puntos de fusin a una presin de 10 atm y de 3540 atm (el punto de fusin observado a 3540 atm es de -19.9C). 12. La presin de vapor del bromobenceno es 1 mmHg a 2.9C y de 20 mmHg a 53.8C. Calcule el punto de ebullicin normal. Cules son las posibles razones para la diferencia encontrada con el valor experimental de 156.2C 13. Indique si la ecuacin de Clausius-Clapeyron se cumple estrictamente en las siguientes transiciones de fase. a) Sublimacin del hielo en el congelador b) Condensacin de vapor para obtener agua c) Congelacin del ciclohexano a 6.5 C d) Conversin del hielo VI en hielo VII e) Conversin de oxgeno diatmico, O2(g) en ozono triatmico O3(g) f) Formacin de diamantes bajo presin g) Formacin de hidrgeno slido metlico H2 a partir de hidrgeno lquido (la transformacin en hidrgeno metlico ocurre bajo megabars de presin y puede formar parte de los planetas gigantes gaseosos como Jpiter y Saturno) h) La evaporacin del mercurio lquido, Hg(l) a partir de un termmetro roto. 14. Establezca una ecuacin que presente log (P) como una funcin de la temperatura para el CCl4. Este compuesto exhibe las siguientes presiones de vapor a las temperaturas indicadas: T(C) 30 P(mmHg) 142.3 50 314.4 70 621.1 1000 1463

15. La presin de vapor del 2.2 dimetil 1 butanol est dada por la expresin: Log P = -4849.3/T - 14.701 log T + 53.1187 Donde P est dada en mmHg y T en K. Calcule el calor de vaporizacin a 25C y en el punto de ebullicin normal a 136.7C 16. Beattie y Marple proporcionan la ecuacin siguiente para la presin de vapor del 1 butanol como una funcin de la temperatura, vlida en un rango de -75 hasta 125C: Log P (atm) = 5.475462 - 1343.516/T - 1.67515 x 10-5 T Calcule: a) La expresin de H en funcin de la temperatura. b) H a 300 K c) El punto normal de ebullicin del lquido.

UES FIA EIQ FQR-215

Ciclo I / 2012

17. Dados los datos de la tabla para el n-propano, grafique ln(P) contra 1/T y determine si es razonable asumir el resultado predicho por la ecuacin de Clausius-Clapeyron. Usando la ecuacin no integrada estime el calor de vaporizacin a 25C. T(K) P(atm) -42.07 1 -25.6 2 1.4 5 26.9 10 58.1 20 78.7 30 94.8 40

18. La presin de vapor del mercurio a 356 K es de 103 torr. Estime el punto de ebullicin normal del mercurio, en el que su presin de vapor es de 760 torr. El calor de vaporizacin del mercurio es de 58.7 kJ/mol. 19. Calcule la presin que se requiere para fundir agua a -10 si el volumen molar C del agua en estado lquido es de 18.01 mL y el volumen molar del hielo es de 19.64 mL. El valor de S para este proceso es de 22.04 J/ puede suponer se K; que estos valores permanecen relativamente constantes con respecto a la temperatura. 20. Calcule el valor de la pendiente de la lnea entre las fases slida y lquida en el diagrama de fases del agua a bajas presiones.