Glcidos

Medicina Universidad Mayor

BQ. Mg.C. Barbara Butendieck

Carbohidratos
Los carbohidratos son las molculas biolgicas ms abundantes.
Tambin se conocen como glcidos o sacridos.
Sacrido = griego sakcharon => azcar

La mayora se produce por fotosntesis. Usos:

Producen energa (ATP) para realizar el proceso metablico.
Molculas de almacenamiento de energa (glucgeno, almidn). Estructural pared celular y citoesqueleto de algunos organismos.

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Carbohidratos
Se pueden describir por el nmero de monmeros que contienen.
Monosacridos (CH2O)n donde n = 3-7. Es la unidad bsica. El ms abundante
es la D-glucosa o llamada dextrosa. Oligosacridos polmeros de 2 a 20 monosacridos. Los ms abundantes son la D-glucosa y la D fructosa.

Polisacridos polmeros mayores a 20 residuos de azcar. Los ms abundantes son la celulosa y el almidn en plantas y glucgeno en animales.
Glucoconjugados - polmeros ms complejos de glcidos unidos covalentemente a protenas o lpidos.

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Monosacridos
Tambin se conocen como polihidroxialdehidos o cetonas.

Se clasifican segn el tipo de grupo carbonilo (-C-) y el nmero de tomos de carbonos.

Aldosa - azcar con un grupo aldehido.
Cetosa azcar con un grupo cetona.

La mayora tiene sabor dulce.

N Carbono

Grupo carbonilo

1 2 3

4
5 6
D-Glucosa una aldohexosa
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D-Fructosa una cetohexosa

Monosacridos
Existen dos triosas importantes:
Gliceraldehido (aldotriosa). Dihidroxiacetona (cetotriosa).

Presentan esteroismeros, pero la forma D es la predominante.

N Carbono 1 2 3

D- gliceraldehido

Dihidroxiacetona

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Los monosacridos tienen centros asimtricos

Todos los monosacridos excepto la dihidroxiacetona contienen uno o ms tomos de carbono asimtricos (quirales).
Presentan formas isomricas

Cada esteroismero es la imagen especular del otro

n centros quirales puede tener 2n esteroismeros. Gliceraldehido tiene 21 = 2 Aldohexosas n = 4 24 = 16 esteroismeros

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En los esteroismeros de los monosacridos cuya configuracin del

carbono de referencia sea la misma que el del D gliceraldehido se denomina ismero D, y los que tienen la misma configuracin del Lgliceraldehido es un ismero L

El ismero D es el biolgicamente activo.

Las cetosas de 4 y 5 tomos de carbono se le inserta la slaba ul en

el nombre de la aldosa correspondiente
D-ribosa D-ribulosa

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D- Aldosas ms comunes

D- gliceraldehido

D-Ribosa

D-Glucosa

D-Manosa

D-Galactosa

D- Cetosas ms comunes

Dihidroxiacetona

D-Ribulosa

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D-Xilulosa

D-Fructosa

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D-Cetosas

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Epmeros
Cuando dos azcares difieren slo en la configuracin alrededor de un tomo de carbono.

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L-Arabinosa
Algunos azcares se encuentran en su forma L en la naturaleza, como la L-arabinosa que la encontramos en los glucoconjugados

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Los monosacridos son cclicos

Las aldoterosas y los monosacridos con cinco o ms tomos de C, suelen encontrarse en solucin acuosa, en forma cclica. El grupo carbonilo forma un enlace covalente con el oxgeno del grupo hidroxilo de la misma cadena. Esto es el resultado de una reaccin general entre los aldehidos o cetonas y los alcoholes por lo que sus derivados se denominan:
Alcohol + aldehdo = hemiacetal. Alcohol + cetona = hemicetal.

Los monosacridos de 5 y 6 tomos de carbono pueden formar hemiacetaes.

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Los monosacridos son cclicos

Los compuestos de 5 tomos de carbono se denominan
Furanosas.

Los compuestos de 6 tomos de carbono se denominan:

Piranosas

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Anmeros
Las formas isomricas de los monosacridos que difieren en su configuracin alrededor de tomo de C hemiacetlico o hemicetlico se conoce como anmeros. El tomo de carbono hemiacetlico o carbonlico se denomina carbono anomrico. Los dos anmeros y se interconvierten en solucin acuosa denominandose este proceso mutarrotacin.

- grupo OH -> abajo

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- grupo OH -> arriba

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Las aldosas y las cetosas se equilibran entre sus formas cclicas y abiertas.

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 La estructura de anillo puede adoptar diferentes conformaciones. Para 6 tomos de C la forma de silla.

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Derivados de hexosas
Los fosfatos de acares.
Metabolizados como steres de

fosfato (glucosa 6 fosfato).

Desoxiazcares.
Sustitucin de un grupo OH por
un tomo de H.
L- Fucosa L-Ramnosa

Aminoazcares.
Un grupo NH2 reemplaza uno de los grupos OH.

Azcares acdicos.
El carbono carbonilo (aldehdo) se

oxida para formar un cido

carboxlico.

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Disacridos
Dos monosacridos unidos por un enlace covalente glucosdico va una reaccin de condensacin. Se forma cuando un grupo OH de un azcar reacciona con el carbono anomrico del otro.
Maltosa, presenta un enlace O-glucosdico. Dos molculas de glucosa se unen por un enlace -glicosdico entre el C-1 de un residuo y el C-4 del segundo residuo.

Se conoce como -Dglucopiranosil-(1-4)- Dglucopiranosa.

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Azucares reductores y no-reductores

Algunos monosacridos y la mayora de los disacridos presentan un grupo carbonilo o carbono anomrico que puede ser oxidado. Ejemplos:
Glucosa, maltosa, lactosa..

Los azcares no reductores presentan ambos carbonos anomricos en un enlace glucosdico.

Sacarosa.

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Nomenclatura
Los compuestos como la maltosa y oligosacridos por su estructura compleja se denominan siguiendo un orden:
El extremo no reductor a la izquierda
La configuracin ( o ) del tomo de carbono anomrico que une la primera unidad de monosacrido (izquierda) con la segunda. Se nombra el residuo no reductor. Para distinguir entre estructuras de anillos de 5 o 6 tomos se inserta el vocablo furano o pirano en el nombre. Los tomos de carbono unidos por enlace glucosdico se indican entre parntesis, con flecha conector entre los nmeros. Se nombra el segundo residuo.

Maltosa:
-D-glucopiranosil-(14)-D-glucopiranosa

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Abreviaturas de los monosacridos ms comunes y algunos de sus derivados

Abecuosa
Arabinosa

Abe
Ara

cido glucurnico
Galactosamina

GlcA
GalN

Fructosa
Fucosa Galactosa

Fru
Fuc Gal

Glucosamina

GlcN
GalNAc GlcNAc

N-Acetilgalactosamina
N-Acetilglucosamina

Glucosa
Manosa Ramnosa Ribosa Xilosa

Glc
Man Rha Rib Xyl

cido murmico
cido N-Acetilmurmico

Mur
Mur2Ac Neu5Ac

cido N-Acetilneuramnico (cido silico)

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Disacridos
Lactosa.
Unin de galactosa y glucosa en un enlace -glucosdico. Carbohidrato principal de la leche.

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 Sacarosa.
Unin de glucosa y fructosa.

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Polisacridos o Glucanos
Los polisacridos se dividen en dos clases:
Homoglucanos- homopolisacridos compuestos por un monosacrido. Heteroglucanos heteropolisacridos formados por ms de un tipo de monosacrido.
Heteropolisacridos
Homopilisacridos
No ramificados Ramificados Dos tipos de Monmeros, no ramificados Mltiples monmeros Ramificados

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Polisacridos
Generalmente se clasifican de acuerdo al rol biolgico que
presentan:
Almidn y glucgeno: son polisacridos de reserva.

Ambos son homoglicanos.

El almidn es la reserva de plantas y hongos. El glucgeno es la reserva de animales. Las bacterias contienen ambos.

Celulosa y quitina: son polisacridos estructurales

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Almidn
Es una mezcla de amilosa y amilopectina.
La amilosa en un polimero no ramificado de glucosa conectadas por enlaces -(1->4).
La amilopectina es un polmero ramificado de glucosa conectadas por enlaces -(1->4), y con ramas a intervalos de 24 a 30 residuos y que presentan enlaces. -(1->6).

El almidn se sintetiza en los cloroplastos a partir de D-glucosa formada fotosintticamente

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Glucgeno

Es un polmero ramificado de residuos de glucosa con ramas cada 8 a 12 residuos. Las subunidades de glucosa estn unidas por enlaces glucosdicos del tipo (1->4), y las ramificaciones del tipo -(1->6). Es ms ramificado que el almidn. Especialmente abundante en hgado, puede representar hasta el 7% de su peso. Tambin se encuentra en msculo esqueltico.

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Celulosa
Cadena larga de homoglicanos de glucosa con enlaces -( 1->4). Su estructura es rgida debido a la formacin de puentes de hidrgeno ente sus ramificaciones. Formando as fibrillas.

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Quitina
Polmero lineal formado por residuos de N-acetilglucosamina. Presenta un enlace glucosdico con conformacin -( 1-4). Tambin presenta grandes cantidades de puentes de hidrgeno. Componente principal de los hexoesqueletos duros de insectos cangrejos, langostas etc.

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Peptidoglucanos:

Encontados en las paredes

celulares de las bacterias. Compuesto por residuos de N-acetilglucosamina y cido N-acetilmurmico, unidos por enlaces -( 1->4).

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Glucoconjugados
Se clasifican en tres tipos de heteroglucanos
1.

Proteoglucanos:
Complejos de polisacridos llamados glucosaminoglucanos y una protena ncleo. Se encuentran en la matriz extracelular del tejido conectivo.

Los glucosaminoglucanos son heteroglucanos no ramificados

de unidades de disacridos (aminoazcares, D-galactosamina o

D-glucosamina y cido aldurnico).

El cido hialurnico de los cartlagos y tendones, del fluido

sinovial, y confiere la consistencia gelatinosa al humos vtreo en

vertebrados.

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Estructura de un proteoglucano

Sulfato de condroitina

Protena ncleo

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Glucoconjugados
2.

Glucoprotenas:
Protenas unidas a oligosacridos.
Las cadenas de carbohidratos son de 1-30 residuos de largo.

Hormonas
Enzimas, Protenas estructurales Protenas de transporte

Se encuentran en las clulas eucariotas. Peden estar unidas a protenas en dos configuraciones: O-unidos - El carbohidrato est unido a OH de serina o treonina. N-unidos- El carbohidrato ( usualmente N-acetilglucosamina) est unida a asparragina.
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Glucoconjugados
3. Glucolpidos:

Lpidos de membrana en que los grupos hidroflicos de cabeza son oligosacridos. Actan como sitios especficos para el reconocimiento por protenas fijadoras de glcidos.

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Rol de los carbohidratos

Los carbohidratos sirven como molculas ricas en informacin que guan muchos procesos biolgicos.
El receptor de sialoglucoprotenas ( sin cido silico):
Presente en las clulas hepticas, se une a la sialoglucoprotenas para

removerlas de la circulacin.
La presencia de las sialoglucoprotenas previene que las glucoprotenas,

como los anticuerpos y las hormonas pepetdicas, sean internalizadas.

La presencia de cido silico en la galactosa terminal de estas protenas las marca para su reciclaje .

Lectinas:
Son protenas unidas a carbohidratos con alta afinidad y especificidad. Se utilizan en una amplia variedad de reconocimientos intercelulares y en procesos de adherencia.
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Rol de los carbohidratos

Muchos virus y bacterias pueden entrar a las clulas husped va carbohidratos que se encuentran en la superficie celular. Las Selectinas Familia de lectinas que participan en la adhesin de protenas unidas a carbohidratos que intervienen en la unin a los linfocitos T y otros leucocitos a los sitios de lesin en la respuesta al proceso inflamatorio.

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Papel de los oligosacridos en el reconocimiento y adhesin a la superficie de la clula

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