Propiedades Coligativas

Algunas propiedades fsicas de las soluciones dependen de la cantidad de soluto no voltil disuelto, aunque no de su naturaleza A 1 atm de presin, el agua pura congela a 0 C y ebulle a 100 C pero una disolucin en agua de cualquier soluto a una concentracin determinada congelar a menos de 0 C y ebullir a ms de 100 C independientemente de la naturaleza del soluto Las propiedades fsicas de las soluciones que dependen slo de la cantidad de soluto disuelto y no de su naturaleza se llaman propiedades coligativas
1. Disminucin de la presin de vapor de la solucin respecto al valor para el solvente puro 2. Aumento del punto de ebullicin de la solucin respecto al valor para el solvente puro (ascenso ebulloscpico) 3. Disminucin del punto de congelacin de la solucin respecto al valor para el solvente puro (descenso crioscpico) 4. smosis (presin osmtica)

Propiedades Coligativas Disminucin de la presin de vapor de la solucin Disminuci presi soluci

Presin de vapor

Solvente puro

Solvente + soluto

Pv (agua pura) = 55 Torr Pv (agua + 0.1 m NaCl) = 44 torr

Propiedades Coligativas El punto de vista molecular

Propiedades Coligativas
En una solucin, la tendencia de las molculas de solvente a abandonar la fase lquida es menor por la presencia de las molculas del soluto Ley de Raoult: la presin parcial ejercida por el vapor del solvente Raoult: (PA) sobre una disolucin es igual al producto de la fraccin molar P del solvente (XA) por la presin de vapor del solvente puro (PA0). X P

Solvente puro Solucin xsolvente + xsoluto = 1

P A = X A P A0 P = Pv del solvente sobre la disolucin

P

xsolvente < 1 entonces P < P

xsolvente

Propiedades Coligativas
Solucin ideal: cumple con la ley de Raoult a todas las concentraciones Soluci PA0 Las soluciones reales se apartan del comportamiento ideal al aumentar la concentracin. Las desviaciones ocurren cuando la concentracin del soluto supera el valor aproximado: 0,1 m para no electrolitos 0,01 m para electrolitos
XA

Propiedades Coligativas
1. Disminucin de la presin de vapor de la solucin respecto al valor para el solvente puro Cunto disminuye la presin de vapor del solvente al formarse la disolucin? En una solucin formada por solvente (A) y soluto (B) XA + XB = 1 XA = 1 - XB PA = (1- XB) PA0 XB PA0 = PA0 PA = PA P A = P A0 - X B P A0 PA = XB PA0

PA

El tipo y la magnitud de la desviacin depender de la naturaleza de las fuerzas intermoleculares entre solvente y soluto.

La disminucin de la presin de vapor de la solucin respecto al valor en el solvente puro depende de la fraccin molar del soluto sin importar su naturaleza.

Propiedades Coligativas
Consecuencias de la disminucin de la presin de vapor de una solucin

Propiedades Coligativas
2. Aumento del punto de ebullicin de la solucin respecto al valor para el solvente puro (ascenso ebulloscpico) ascenso ebullosc pico Es consecuencia de la disminucin de la disminucin de la Pv respecto al solvente puro. Depende de la concentracin de la solucin (molalidad y no molalidad) de la naturaleza del soluto. Depende de la naturaleza del solvente (Ke). K Te Te0 = Te = Ke m
Solvente H2O C2H5OH Ke (C/m) 0,52 1,22 5,02

Disminuye la presin de vapor

Aumenta la temperatura de ebullicin

CCl4

Por definicin, Te siempre es positivo

Propiedades Coligativas
3. Disminucin del punto de congelacin de la solucin respecto al valor para el solvente puro (descenso crioscpico)
Solucin Solvente puro

Propiedades Coligativas
Solvente puro Solucin con soluto no voltil Aumenta la temperatura de ebullicin Disminucin de la presin de vapor El punto triple se desplaza a menor temperatura y menor presin Disminuye el punto de congelacin
Solvente Kc (C/m)

Tc

Te

Tc0 Tc = Tc = Kc m Por definicin, Tc siempre es positivo

H2O C2H5OH CCl4

1,86 1,99 29,8

Tc

T c

T eo

Te

Propiedades Coligativas
Problema 1. El etilenglicol, C2H4(OH)2 (PM= 62), se utiliza como refrigerante y como anticongelante en los radiadores de los autos. Calcular Te y Tc para una solucin de etilenglicol en agua del 25% p/p.

Propiedades Coligativas
Problema 2. Calcular Te y Tc para una solucin acuosa de glucosa, C6O6H12 (PM = 180), que se obtiene disolviendo 0,20 g del monoscarido en 1 L del solvente.

m=

25 g sto 1 1000 g svte 75 g svte 62 g sto / mol 1k svte

= 5,376

m=

0, 2 g sto 1 = 0,011 m 1k svte 180 g sto / mol

Te = Ke m = 0,52 C/m x 5,376 m = 2,8 C Te - Te0 = 2,8 C Te = Te0 + 2,8 C Te = 102,8 C

Te = Ke m = 0,52 C/m x 0,011 m = 0,006 C Te - Te0 = 0,006 C Te = Te0 + 0,006 C Te = 100,006 C

Tc = Kc m = 1,86 C/m x 5,376 m = 10,0 C Tc0 - Tc = 10,0 C 0 C - 10,0 C = Tc Tc = - 10,0 C

Tc = Kc m = 1,86 C/m x 0,011 m = 0,020 C Tc0 - Tc = 0,020 C 0 C - 0,020 C = Tc Tc = - 0,020 C

Propiedades Coligativas
Problema 3. 5 g de un medicamento cuyo PM es desconocido se disuelven en 250 g de agua. Experimentalmente se observa un descenso del punto de congelacin de la solucin de 0,12 C. Determine el PM del medicamento. Tc = Kc m 0,12 C = 1,86 C/m x m m = 0,12 C / 1,86 C/m m = 0,0645 m

Propiedades Coligativas
Electrolitos como solutos no voltiles vol Electrolito: sustancia que se disocia en iones al disolverse en un solvente dado H2O

NaCl(s)

Na+(ac) + Cl-(ac)

0, 0645mol / k svte =

5 g sto 1 1000 g svte 250 g svte PM 1k svte

Cada mol de NaCl produce al disociarse dos moles, uno de Na+ y otro de ClDado que las propiedades coligativas dependen de la concentracin de soluto disuelto, debe considerarse la concentracin efectiva de los electrolitos Etilenglicol, glucosa, sacarosa, etc., son no electrolitos, no se disocian al disolverse

5 g sto 1 1000 g svte PM = 250 g svte 0, 0645mol / k svte 1k svte

PM = 310 g/mol

Propiedades Coligativas
Factor i de vant Hoff: nmero de iones en los que se disocia van Hoff un electrolito al disolverse en un solvente Electrolito NaCl CaCl2 Na2SO4 Na3PO4 Ca3(PO4)2 i 2 3 3 4 5

Propiedades Coligativas
Te = i Ke m Tc = i Kc m Problema 4. Ordene segn Te creciente las siguientes soluciones 4 acuosas: NaCl 0,07 m; glucosa 0,10 m; Ca(NO3)2 0,05 m. a. Sin considerar el factor i: Te = Te0 + Ke m

Glucosa > NaCl > Ca(NO3)2

b. Considerando el factor i:

Te = Te0 + i Ke m

No electrolito 1 Estos valores son ideales, vlidos a bajas concentraciones. A altas concentraciones, los iones se combinan y ireal < iideal

Ca(NO3)2 > NaCl > Glucosa Considerando valores ideales para i

Propiedades Coligativas
4. Presin osmtica smosis: flujo de solvente hacia una solucin o bien desde una smosis: solucin diluida hacia una ms concentrada a travs de una membrana semipermeable (permeable al solvente pero no al soluto)

Propiedades Coligativas
Presin osmtica ( ): presin necesaria para detener Presi osm o evitar el proceso de smosis

La smosis es un proceso que ocurre espontneamente

Propiedades Coligativas

Propiedades Coligativas
La presin osmtica obedece una ley similar a la de los gases ideales =MRT M = molaridad de la solucin R = constante de los gases (0,082 L atm /mol K) T = temperatura absoluta

Para electrolitos la ecuacin anterior se transforma en La presin ejercida por el pistn es igual a =iMRT

Propiedades Coligativas
smosis en la Naturaleza Dos soluciones con igual presin osmtica se definen como isotnicas. Si las mismas estn en contacto a travs de una membrana semipermeable, no habr flujo neto en ninguna direccin. Esto ocurre cuando las clulas estn en contacto con el plasma extracelular.
Membrana plasmtica

Propiedades Coligativas
Cuando las soluciones tienen distinta concentracin, la que presenta menor presin osmtica (menor concentracin) se denomina hipotnica, mientras que la que presenta mayor presin osmtica hipot nica (mayor concentracin) se denomina hipertnica. hipert

Clula en contacto con solucin hipotnica Flujo de solvente hacia el interior de la clula Lisis Celular

Importante: dos soluciones de igual concentracin molar NO siempre son isotnicas

Clula en contacto con solucin hipertnica Flujo de solvente hacia el exterior de la clula Crenacin

Propiedades Coligativas Glbulos rojos Gl

Cloroplasto

Propiedades Coligativas Clulas vegetales

Membrana plasmtica

Ncleo

Pared celular

El contenido de vacuolas es hipertnico respecto al citoplasma.

Solucin:

isotnica

hipertnica

hipotnica hemlisis hem

Las vacuolas se llenan de agua. Empujan el citoplasma contra la pared celular Presin de turgencia. Presi

Vacuolas pierden agua Plasmlisis Plasm La planta de marchita

Propiedades Coligativas
Aplicaciones La preservacin de alimentos en exceso de sal (carnes) o azcar (frutas) se basa en la crenacin de las bacterias que pueden ocasionar su descomposicin. Potabilizacin de agua por smosis inversa: aplicacin de una presin inversa: superior a sobre una muestra de agua de mar para forzar el paso de agua hacia la regin de agua pura. P>

Propiedades Coligativas

Propiedades Coligativas
Problema 5. La presin osmtica promedio del lquido intracelular es de 7,7 atm a 25 C. Calcule la concentracin molar y % p/v de la solucin salina fisiolgica, constituida por NaCl en agua. =iMRT M=/iRT M = 7,7 atm / (2 x 0,082 L atm /mol K x 298 K) M = 0,1575

Propiedades Coligativas
Problema 6. Se desea conocer el peso molecular de una protena extrada de un organismo primitivo. Con tal fin, se prepara una solucin disolviendo 3,50 mg de la protena en 5,00 mL de agua. La presin osmtica de dicha solucin result ser de 1,54 mm de Hg a 25 C. Determine el peso molecular de la protena. M=/RT

1atm 1 M =1,54mm 760mm 0, 082 Latm / molK 298K

M = 8,29 x 10-5 mol/L

% p/v =

0,1575moles sto 0,1L soln 58, 44 g sto / mol 100 1L soln 100mL soln
% p/v = 0,92

PM =

3,50mg 1000mL 1g 1 5, 00mL 1L 1000mg 8, 29 105 mol / L

PM = 8443, 91 g/mol