QUIMICA GENERAL

GASES

PROPIEDADES DE LOS GASES

Los gases estn formados por molculas en rpido movimiento. Estamos rodeados de una atmsfera que se compone de una mezcla de gases a la que llamamos aire, respiramos aire para absorber el oxgeno O2 que mantiene la vida humana, otros gases como el cloro Cl2 gaseoso se usa para purificar el agua potable, el acetileno C2H2 se utiliza para soldar, el dixido de carbono CO2 y el metano CH4 se encuentran entre los llamados gases de invernadero que estn implicados en el calentamiento global. Aunque muchos de los gases difieren en sus propiedades qumicas, comparten muchas propiedades fsicas. El aire consiste principalmente de oxgeno O2 y nitrgeno N2 en porcentajes del 78% y 21% respectivamente, el 1% restante est constituido de molculas de hidrgeno H2, fluor F2, cloro Cl2 y los gases nobles helio He, nen Ne, argn Ar, kripton Kr y xenn Xe.

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Muchos compuestos moleculares tambin son gases como el HCl cloruro de hidrgeno, H2S sulfuro de hidrgeno, CO2 dixido de carbono, NH3 amonaco, SO2 dixido de azufre. Todos los gases tienen frmulas moleculares sencillas y por tanto masas molares bajas. Las substancias lquidas o slidas en condiciones ordinarias por lo regular tambin pueden existir en el estado gaseoso, en el que muchas veces se les llama vapores. El agua puede existir en los tres estados, en condiciones adecuadas una substancia puede coexistir en los tres estados de la materia o fases al mismo tiempo. Los gases difieren de los lquidos y slidos en forma significativa. Un gas se expande espontneamente hasta llenar su recipiente, en consecuencia el volumen de un gas es el volumen del recipiente que lo contiene. Los gases son tambin muy compresibles, cuando se aplica presin a un gas su volumen disminuye fcilmente, situaciones que no se aplica a los slidos y lquidos.

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Los gases forman mezclas homogneas unos con otros sin importar la identidad ni las proporciones relativas. Si se mezcla agua y gasolina, los lquidos no se mezclan, pero en estado gaseoso forman una mezcla homognea. Las propiedades caractersticas de los gases se deben a que las molculas individuales estn relativamente separadas unas de otras, en el aire que respiramos las molculas ocupan el 0,1% del volumen total, el resto es espacio vaco, por tanto cada molcula se comporta como si las otras no estuvieran presentes.

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PRESIN Las propiedades de un gas de fcil medicin son: temperatura, volumen y presin. Presin comunica la idea de una fuerza, un empuje que tiende a mover un objeto en cierta direccin. La presin P, es de hecho la fuerza F que acta sobre un rea dada. P = F/A Los gases ejercen una presin sobre cualquier superficie con la que estn en contacto. Por ejemplo el gas de un globo inflado ejerce una presin sobre la superficie interna del globo.

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PRESIN ATMOSFRICA Y EL BARMETRO La presin de la atmsfera se mide en el barmetro creado por E Torricelli en 1644. Es un tubo de vidrio de ms de 760 mm de largo cerrado en un extremo, llenado con mercurio y colocado sobre un plato que contiene mercurio adicional. No debe haber restos de aire en el tubo. Cuando el tubo se invierte sobre el plato, parte del Hg sale del tubo, pero queda una columna de mercurio en l. El espacio que esta arriba de la columna de mercurio en el tubo, est casi vaco, solamente lo ocupa una cantidad insignificante de vapor de mercurio. La superficie de mercurio sobre el plato experimenta la fuerza total de la atmsfera terrestre; en el espacio vaco de la columna no hay aire, por tanto el mercurio es empujado hacia arriba dentro del tubo hasta que la presin debida a la masa de la columna de mercurio equilibra la presin atmosfrica. La altura de la columna de mercurio vara cuando cambia la presin atmosfrica.

Hg Presin atmosfrica

Hg

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A causa de la gravedad, la atmsfera ejerce una fuerza hacia abajo y por consiguiente una presin sobre la superficie terrestre. La fuerza ejercida por cualquier objeto, es el producto de su masa m, por su aceleracin a. F = ma La gravedad de la tierra produce una aceleracin de 9,8 m/s2. Una columna de aire con una seccin transversal de 1m2 que se extiende por toda la atmsfera, tiene una masa de cerca de 10000 Kg. La fuerza ejercida por esta columna es: F = 10000 Kg x 9.8 m/s2 = 1 x 10(5) Kgm/s2 = 1 x 105 N La unidad SI para la fuerza es Kgm/s2 y se llama newton (N)

1N = 1 Kgm/s2
La presin ejercida por la columna es la fuerza dividida por el rea de su seccin transversal.

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P = F/A = 1 x 105 N/1 m2 = 1 x 10 (5) N/m2 = 1 x 105 Pa.

La unidad SI de presin es el N/m2, se le dio el nombre de pascal (Pa) por Blaise Pascal, matemtico y cientfico francs. La presin atmosfrica en el nivel del mar es de 100 kPa. La presin atmosfrica real en un lugar dado depende de las condiciones atmosfricas, adems de la altitud. La presin atmosfrica estndar que corresponde a la presin normal en el nivel del mar, es la presin suficiente para soportar una columna de mercurio de 760 mm de Hg de 760 mm de altura. En unidades SI, esta presin es igual a 1.01325 x 105 Pa y se usa para definir algunas unidades no SI comunes con que suelen expresarse las presiones de gases, la atm (atmsfera) y el milmetro de mercurio (mm Hg). Esta ltima unidad tambin se denomina torr, por Evangelista Torricelli inventor del barmetro.
1 atm = 760 mm Hg = 760 torr = 1.01325 x 10(5) Pa = 101.325 kPa

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LEYES DE LOS GASES Experimentos realizados con un gran nmero de gases revela que se necesitan cuatro variables para definir la condicin fsica o estado de un gas: temperatura T, presin P, volumen V y cantidad del gas o nmero de moles n. Las ecuaciones que expresan las relaciones entre T, P, V y n se conocen como leyes de los gases. Las leyes de los gases son aplicables a los gases ideales o perfectos. A presiones suficientemente bajas y a temperaturas suficientemente altas se ha visto que todos los gases obedecen a tres leyes simples, las cuales relacionan el volumen de un gas con la temperatura y la presin. Un gas que obedece dichas leyes se denomina GAS IDEAL O GAS PERFECTO.

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CONDICIONES NORMALES

Las condiciones normales o estndar CN o CS, indican una temperatura de 0C (273K) y una presin atmosfrica de 1 atm (760 mm Hg).
El volumen como la densidad de un gas se ven afectados por los cambios de temperatura y presin, por ello se reducen todos los volmenes gaseosos a condiciones normales para su comparacin. LEY DE BOYLE: RELACIN PRESIN-VOLUMEN Desde hace siglos se sabe que los gases pueden comprimirse para que ocupen menor volumen y por consiguiente la presin del gas aumenta. Si se reduce la presin sobre un globo, ste se expande; esta es la razn porque los globos meteorolgicos se expanden a medida que se elevan en la atmsfera.

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Robert Boyle (1627-1691) fue el primero en investigar la relacin entre la presin y el volumen de un gas. Boyle utiliz un tubo en forma de J. Un cantidad de gas queda atrapada cuando el tubo contiene una pequea cantidad de mercurio y el nivel del mercurio es el mismo en ambas ramas del tubo. El volumen del gas en la rama corta cerrada se mide y anota como volumen V a la presin atmosfrica P (se obtiene consultando un barmetro). Si se vierte ms mercurio por la rama ms larga y abierta, la presin aumenta y el volumen del gas en la rama corta disminuye. Se mide el nuevo volumen V y la nueva presin se averigua aadiendo a la leda en el barmetro la diferencia de la longitud de las columnas de mercurio en la rama abierta y cerrada del tubo en J. Boyle comprob que doblando la presin el volumen se reduce a la mitad; si la presin se triplica, el volumen desciende a un tercio. La ley de Boyle puede enunciarse como sigue: El volumen de una cantidad determinada de gas que se mantiene a temperatura constante es inversamente proporcional a la presin. Puede expresarse en trminos matemticos:

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V = k x 1/P o PV = k

El valor de la constante depende de la temperatura y de la cantidad de gas que hay en la muestra.

Si una muestra de gas de volumen V y presin P; se mide a la presin P, su nuevo volumen ser V, sin variar la temperatura. VP = k La ley de Boyle tambin puede expresarse de la siguiente manera: Para cualquier masa de gas seco a temperatura constante, el producto del volumen por la presin es constante. Experimentalmente usando 22,4 l de gas helio a 0C y 1 atm de presin, demuestra la constancia del producto P x V.

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HELIO A 0C Presin en atm 1,0020 0,8067 0,6847 0,5387 0,3550 0,1937 Volumen en L 22,37 27,78 32,73 41,61 63,10 115,65 Producto VxP 22,41 22,41 22,41 22,41 22,41 22,41

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1/P

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De las ecuaciones anteriores se deducen las expresiones:

VP = VP

V = V x P/P

Lo que significa que el volumen de un gas cambia al variar la presin. APLICACIN DE LA LEY DE BOYLE

Esta ley puede usarse para calcular el cambio de volumen de un gas cuando cambia la presin, pero no hay que olvidar que el volumen obtenido es solamente aproximado. Cuando menor sea la presin aplicada, tanto ms exacta es ley.

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LEY DE CHARLES: RELACIN TEMPERATURA-VOLUMEN

Los globos de aire se elevan por accin del aire caliente, porque ste es menos denso que el aire fro del entorno a la misma presin. La diferencia de densidad hace que el globo ascienda. De forma similar si un globo se enfra disminuye su volumen.
La relacin entre el volumen de un gas ideal y su temperatura fue descubierto por Jacques Charles (1746-1823). Charles observ que el volumen de una cantidad fija de gas a presin constante aumenta de forma lineal con el aumento de la temperatura. En la figura puede advertirse que la lnea extrapolada pasa por 273 y se predice que a esta temperatura el gas tendr un volumen de cero, lo que no se cumple jams, ya que el gas se ha licuado o solidificado antes de llegar a esta temperatura. Manteniendo constante la presin, todos los gases se dilatan en igual extensin cuando se calienta un nmero de grados determinados.

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Esta propiedad de los gases se conoce tambin como ley de Gay Lussac, quien fue el primero en enunciarla en 1802.

Volumen (ml)
40

30

20

10

-300 273

-200

-100

100

200

300

Temperatura (C)

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Si se mide un volumen de un gas a 32 F Y se eleva la temperatura a 33F, sin variar la presin, el aumento de volumen equivale a 1/492 del primitivo. Charles hall que si partiendo de un volumen conocido de un gas a 0C se le eleva la temperatura en 1C, el volumen aumenta 1/273 del primitivo; a 10C el aumento es de 10/273. Si la temperatura se hace bajar de 0C a 1C, el volumen decrece en 1/273 del volumen original y as sucesivamente. Matemticamente la ley de Charles tiene la siguiente forma: V = KxT V/T = K

El valor de la constante depende de la presin y de la cantidad de gas.

La ley de Charles puede enunciarse como sigue:

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Si la presin se mantiene constante, el volumen V de una masa de gas seco es directamente proporcional a la temperatura absoluta T. MEDIDA DE TEMPERATURAS La temperatura puede definirse como la propiedad de un cuerpo que determina el flujo de calor. Dos cuerpos estn a la misma temperatura si no hay transferencia de calor entre ellos. La temperatura es un concepto fundamental, una dimensin intrnseca que no puede definirse en funcin de las dimensiones de masa, longitud y tiempo. ESCALAS CELSIUS Y FAHRENHEIT La medida normal absoluta de temperatura se realiza con un termmetro de gas, pero puede utilizarse un termmetro lquido normal de laboratorio para explicar las escalas termomtricas. Para graduar de modo estndar un termmetro se eligen dos puntos fijos, los puntos de fusin y ebullicin del agua a la presin de una atm.

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Se lleva el lquido termomtrico a la temperatura del punto fijo (ebullicin o fusin), anotndose la altura del lquido en el termmetro que corresponda a dicho punto. Esto se realiza con los dos puntos y la distancia entre los dos puntos se divide en 100 partes iguales, correspondiendo a cada divisin a 1C. Por debajo o encima de los puntos fijos pueden extenderse divisiones. Celsius es el nombre oficial de esta escala de temperatura, pero con frecuencia se denomina centgrada. En la escala Fahrenheit , el punto de congelacin del agua se define con 32, y el de ebullicin como 212, la distancia entre ambas se divide en 180 partes iguales y cada una de ellas corresponde a 1F. Por debajo y arriba de los puntos fijos tambin pueden extenderse las divisiones igualmente espaciadas. INTERCONVERSIN DE CELSIUS Y FAHRENHEIT Entre los puntos de congelacin y ebullicin del agua hay 100 intervalos Celsius y 180 Fahrenheit. Por lo tanto:

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100 intervalos Celsius = 180 intervalos Fahrenheit.

En consecuencia:
1 intervalo Celsius = 180/100 = 9/5 intervalos Fahrenheit 1 intervalo Fahrenheit = 100/180 = 5/9 intervalos Celsius

Ahora bien, el punto de congelacin del agua es de 0C en la escala Celsius y 32 en la Fahrenheit, o sea 0C = 32F.
Por tanto: Temperatura Celsius = 5/9( temperatura Fahrenheit - 32) Temperatura Fahrenheit = (9/5 x temperatura Celsius) + 32

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ESCALA ABSOLUTA KELVIN

Si se redujese la temperatura de un gas a 273C y el gas se comportase de acuerdo con la ley de Charles, el volumen final sera cero, la materia quedara destruida, pero este resultado sera opuesto a la ley de Conservacin de la materia, segn la cual esta no se crea ni se destruye. En realidad antes de llegar a esta temperatura el gas se lica o solidifica, dejando de estar sujeto a las leyes de los gases, por tanto la materia no puede destruirse por efecto de la temperatura. Sin embargo al disminuir la temperatura disminuye tambin el movimiento molecular y a 273C, cesara por completo y el material no tendra calor y estara completamente fro. Por esto se considera a 273 como punto cero en la escala absoluta de temperatura.
La escala Kelvin (K) llamada a veces escala centgrada absoluta de temperatura, tiene la misma divisin que la escala centgrada (100 divisiones). Para convertir grados centgrados en grados Kelvin, basta aadir algebraicamente 273 a los primeros. Las escalas Celsius y Kelvin difieren nicamente en la eleccin del punto cero. Temperatura Kelvin = 273 + Temperatura Celsius.

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ESCALA ABSOLUTA RANKINE O FAHRENHEIT

En la escala Rankine (R), el valor del intervalo del grado es el mismo que el intervalo Fahrenheit, cuyos grados se transforman en los de Rankine sumndoles algebraicamente 460. Pero el punto cero corresponde a 0K o 273C.
-273C = 9/5(-273) + 32 -273C = -460F 0R = -460F Temperatura Rankine = 460 + Temperatura Fahrenheit. Puesto que las escalas Kelvin y Rankine tienen el mismo cero, la relacin entre ellas es muy sencilla: Temperatura Rankine = 9/5 x temperatura Kelvin

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KELVIN CENTIGRADA FAHRENHEIT

373K

100C

212F

Punto de ebullicin del agua

Temperatura corporal

310K

37C

98.6F
Temperatura ambiente

298K 273K

25 C 0C

77F 32F
Punto de congelacin del agua

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APLICACIN DE LA LEY DE CHARLES

Su expresin matemtica puede ser:

V T V = KxT K = V/T

Si una muestra de gas de volumen V a una temperatura T, se mide a otra temperatura T, el nuevo volumen ser V, de no variar la presin.
V/T = K La ley puede tambin representarse grficamente por medio de las curvas de proporcionalidad directa. Son rectas y como se refiere a presin constante son isbaras. De las ecuaciones anteriores se deriva:

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V/T = V/T V = V x T/T Que indican que el volumen de un gas cambia al variar la temperatura, el nuevo volumen V ser igual al primitivo V multiplicado por la relacin de las temperaturas absolutas.

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LEY DE GAY LUSSAC: RELACION TEMPERATURA PRESION A VOLUMEN CONSTANTE Establece que ha volumen constante, la presin de una masa fija de un gas dado es directamente proporcional a la temperatura Kelvin. Si la temperatura Kelvin se duplica a volumen constante, la presin se duplica; si la temperatura Kelvin se reduce a la mitad, la presin se reduce a la mitad Se expresa matemticamente como: P T ( a volumen constante) P = kT P/T = k Para diferentes condiciones de presin y temperatura, podemos escribir una ecuacin como: P/T = P/T

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Esta expresin es anloga a la Ley de Charles, pues se deduce de ella, corresponde a la variacin de la presin en funcin de la temperatura, manteniendo el volumen constante. Al variar 1C la temperatura, la presin aumenta 1/273 de su valor y en la misma extensin para todos los gases. Empleando temperaturas absolutas, se tiene tambin que: P/T = K La representacin grfica son iscoras por ser a volumen constante, son tambin rectas que parten del origen. Igualmente se obtiene:

P/T = P/T
Esta expresin nos permite calcular la nueva presin de una masa de gas a volumen constante al modificar la temperatura.

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LEY DE AVOGADRO: RELACIN CANTIDAD-VOLUMEN

A medida que agregamos gas a un globo, este se expande. El volumen de un gas depende no slo de la presin y la temperatura, sino tambin de la cantidad de gas. La relacin entre la cantidad de gas y su volumen se deduce de los trabajos de Gay Lussac y Amadeo Avogadro (17781823).
En 1808, Gay Lussac descubre la ley de la combinacin de volmenes a una presin y temperatura dadas, los volmenes de gases que reaccionan entre si estn en proporciones de nmeros enteros pequeos. Por ejemplo, tres volmenes de hidrgeno gaseoso reaccionan con un volumen de nitrgeno gaseoso para formar dos volmenes de amonaco gas.

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HIDROGENO NITROGENO AMONIACO

3H2(g) 3 molculas 3 moles 3 volmenes

N2(g) 1 molcula 1 mol 1 volumen

2NH3(g) 2 molculas 2 moles 2 volmenes

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Aos despus Avogadro interpret la observacin de Gay Lussac proponiendo lo que ahora se conoce como hiptesis de Avogadro: Volmenes iguales de gases a la misma temperatura y presin contienen nmeros iguales de molculas. Experimentalmente se puede comprobar que 22,4 l de cualquier gas a 0C y 1 atm contiene 6.02 x 1023 molculas de gas. La ley de Avogadro es una consecuencia de su hiptesis: El volumen de un gas mantenido a temperatura y presin constantes es directamente proporcional al nmero de moles del gas. V = K x n As una duplicacin del nmero de moles de gas har que el volumen se duplique si T y P permanecen constantes.

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Aunque la molcula es infinitamente pequea y los espacios intermoleculares de un gas son relativamente grandes en comparacin con el tamao de las molculas, se ha podido calcular por diversos mtodos independientes entre si el nmero de molculas que contiene el volumen molar. El peso de una mol de agua (18 g), convertidos en vapor de agua, ocuparan un volumen de 22,4 l en condiciones normales de presin y temperatura. As por ejemplo mediante el estudio de lminas delgadas, viscosidad de gases, movimiento browniano, color azul del cielo, luz emitida por un cuerpo negro incandescente, electrlisis, conductividad elctrica de los gases, radioactividad, difraccin de rayos x, etc, se encuentran valores del nmero de molculas del volumen molar, que se denomina nmero de Avogadro. El valor aceptado, determinado por el mtodo de difraccin de rayos x es de 6.023 x 1023, o sea 602.300.000.000.000.000.000.000. El nmero de Avogadro es tan enorme que difcilmente podemos concebirlo.

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Por ejemplo si se vierte un vaso de 150 ml de agua y se mezcla uniformemente con el agua de todos los mares. Se toma nuevamente un vaso de esta mezcla, en el mismo existen unas 1000 molculas de las agregadas del primer vaso. No solamente hay 6.023 x 1023 molculas en un mol de cualquier substancia, sino que existe el mismo nmero de tomos en un tomo gramo de un elemento.

Dos gramos de H2 contienen 6.023 x 1023 molculas; pero cada molcula tiene dos tomos y por lo tanto un mol de H2 contiene 2 x 6.023 x 1023 tomos, y un gramo de hidrgeno (1 tomo gramo de hidrgeno) 6.023 x 1023 tomos.
En el sistema SI el mol es la cantidad de una substancia que contiene tantas entidades elementales (tomos, molculas u otras partculas) como tomos hay exactamente en 12 gramos del istopo de carbono 12. Este nmero se ha determinado experimentalmente y es el nmero aceptado actualmente.

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ECUACION DEL GAS IDEAL

Resumiendo las leyes de los gases analizadas

Boyle: Charles: Avogadro: V 1/P (n y T constantes) V T (n y P constantes) V n (P y T constantes)

Podemos combinar las tres expresiones, para obtener una sola ecuacin maestra para el comportamiento de los gases:
V V PV nT/P = RnT/P = nRT

R es la constante de proporcionalidad, denominada constante de los gases, la ltima ecuacin se conoce como ecuacin del gas ideal y describe la relacin entre las cuatro variables P, V, T y n.

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Un gas ideal es un gas hipottico, cuyo comportamiento de presin, volumen y temperatura se puede describir completamente por la ecuacin del gas ideal. Las molculas del gas ideal no se atraen o se repelen entre si, su volumen es despreciable en relacin con el volumen del recipiente que lo contiene. En la naturaleza no existe un gas ideal y el margen de error en el comportamiento de los gases reales, en mrgenes razonables de temperatura y presin no altera en forma usual los clculos. Por tanto la ecuacin del gas ideal se puede usar con seguridad para resolver muchos problemas de gases. El valor de la constante de los gases R, se obtiene considerando las condiciones normales de temperatura 273K y 1 atm de presin. En estas condiciones un mol de un gas ocupa 22,4 l.

R = PV/nT R = 1 atm x 22,4 L / 1 mol x 273K R = 0.082057 L . atm / K . mol

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LEY COMBINADA DE LOS GASES

La ecuacin del gas ideal es til para problemas que no implican cambios en P, V, T y n de una muestra de gas. Sin embargo a veces es necesario trabajar con cambios de presin, volumen y temperatura e incluso de cantidad del gas. Cuando las condiciones cambian se debe emplear una frmula modificada de la ecuacin del gas ideal, que toma en cuenta las condiciones iniciales y finales. La ecuacin se la obtiene de la siguiente forma:
R = PV/nT (condiciones iniciales) R = PV/nT (condiciones finales) PV/nT = PV/nT

Si n = n como normalmente ocurre, porque la cantidad de gas generalmente no cambia, la ecuacin se reduce a:
PV/T = PV/T

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CALCULOS DE DENSIDAD Puede calcularse la densidad de un gas reorganizando la ecuacin del gas ideal. n / V = P/ RT n n m M = = = = nmero de moles del gas m/M masa del gas en gramos masa molar del gas

m / MV = P/ RT La densidad es la masa por unidad de volumen d = m / V = PM / RT

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A diferencia de los lquidos y slidos, las molculas gaseosas estn separadas por distancias que son grandes en comparacin con su tamao, consecuentemente la densidad de los gases es muy baja en condiciones atmosfricas. La densidad de los gases se expresa en g/L en lugar de g/mL. DETERMINACION DE LA MASA MOLAR DE UNA SUBSTANCIA GASEOSA A simple vista se puede tener la impresin de que la masa molar de una substancia se encuentra sumando las masas molares de los tomos que la componen. Este procedimiento funciona si se conoce la frmula real de una substancia. Frecuentemente se trabaja con substancias de composicin desconocida o parcialmente definidas. Si la substancia desconocida es un gas, se puede encontrar su masa molar por medio de la ecuacin del gas ideal, para ello es necesario determinar el valor experimental de la densidad (o valores de masa y volumen) a una presin y temperatura determinadas o conocidas. Al ordenarla ecuacin se obtiene: M = dRT/P

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LEY DE DALTON DE LAS PRESIONES PARCIALES A menudo en los estudios experimentales se utilizan mezclas gaseosas, En todos los casos que implican mezclas de gases, la presin total del gas est relacionada con las presiones parciales, es decir las presiones de los componentes gaseosos individuales de la mezcla. Dalton formul una ley que ahora se conoce como la ley de Dalton de las presiones parciales, la cual establece que la presin total de una mezcla de gases es en realidad la suma de las presiones que cada ejercera si estuviera solo. Si dos substancias gaseosas A y B estn en un recipiente de volumen V. La presin ejercida por cada gas ser: PA = nART/V PB = nBRT/V

En una mezcla gaseosa la presin total est dada por las colisiones de ambos tipos de molculas A y B con las paredes del recipiente.

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PT PT PT PT = = = = PA + PB nART/V + nBRT/V RT/V (nA + nB) nRT/V

n, el nmero total de moles de los gases presentes, est dado por n = nA + nB

y PA y PB son las presiones parciales de los gases A y B respectivamente. As para una mezcla de gases, la PT depende slo del nmero total de moles de gas presente, no de la naturaleza de las molculas del gas.
PT = PA + PB + PC + . . . Donde PA, PB y PC, son las presiones parciales de los componentes 1, 2 y 3. La relacin de la presin parcial de cada componente con la presin total de la mezcla ser:

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PA/PT = nART/V (nA + nB)RT/V nA (nA + nB) XA

PA/PT PA/PT

= =

XA se llama la fraccin molar del gas, que es una cantidad adimensional que expresa la relacin del nmero de moles de un componente con el nmero de moles de todos los componentes presentes. Su valor siempre es menor que 1, excepto cuando A es el nico componente presente.

PA PB

= XAPT = XBPT

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La suma de las fracciones molares de una mezcla de gases debe ser igual a la unidad.

XA + XB = nA / (nA + nB) + nB / (nA + nB)

XA + XB = 1 Si una mezcla de gases contiene ms de dos gases, hasta su ensimo componente est relacionado con la presin total. La presin parcial de cada gas en una mezcla gaseosa no puede determinarse con un simple manmetro, para obtener las presiones parciales se necesita conocer las fracciones molares de los componentes, el mtodo ms directo es la espectrometra de masas. Las intensidades relativas de los picos de un espectro de masas son directamente proporcionales a las cantidades, y por tanto a las fracciones molares de los gases presentes. Con valores de las fracciones molares y la presin total, se puede calcular las presiones parciales de los componentes individuales.

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RECOGIDA DE GASES SOBRE AGUA La ley de Dalton de las presiones parciales es til para calcular volmenes de gases recogidos sobre agua.

2KCLO3(s)

2KCl(s)

3O2(g)

En la reaccin anterior el oxgeno generado se puede recolectar en agua. Este mtodo de recoleccin se basa en la suposicin de que el gas no reacciona con el agua y que no se disuelve en ella de forma apreciable, pero esto no sucede en todos los gases. El oxgeno recolectado en esta forma no es puro porque el vapor de agua presente en la botella de recoleccin forma una mezcla con l. PT = PO2 + PH2O

Para calcular la cantidad de oxgeno generado se debe tomar en cuenta la presin causada por el vapor de agua.

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PRESION DE VAPOR DE AGUA A VARIAS TEMPERATURAS TEMPERATURA PRESION DE VAPOR DE AGUA (C) (mm Hg) 0 4.58 5 6.54 10 9.21 15 12.79 20 17.54 25 23.76 30 31.82 35 42.18 40 55.32 45 71.88 50 92.51 55 118.04 60 149.38 65 187.54 70 233.7 75 289.1 80 355.1 85 433.6 90 525.76 95 633.90 100 760.00

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TEORIA CINETICA MOLECULAR DE LOS GASES Las leyes de los gases ayudan a predecir el comportamiento de los gases, pero no explica lo que ocurre a nivel molecular, y qu ocasiona los cambios que se observa en el mundo macroscpico. En el siglo XIX Boltzmann y Maxwell encontraron que las propiedades fsicas de los gases se pueden explicar en trminos de movimiento de molculas individuales. Este movimiento molecular es una forma de energa, que aqu se define como la capacidad para hacer trabajo o producir un cambio. En mecnica el trabajo se define como el producto de la fuerza por la distancia. Como la energa se puede medir como trabajo, se puede decir: Energa = trabajo realizado Energa = fuerza x distancia El joule es la unidad SI de energa 1J = 1Kgm2/s2 1J = 1Nm

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Los descubrimiento de Boltzmann y Maxwell produjeron numerosas generalizaciones acerca del comportamiento de los gases que se conocen con el nombre de la teora cintica molecular de los gases, o simplemente teora cintica de los gases, y se fundamenta en las siguientes suposiciones: Un gas est compuesto de molculas que estn separadas por distancias mucho mayores que sus propias dimensiones. Las molculas se pueden considerar como puntos, poseen masa, pero tienen un volumen despreciable. Las molculas de los gases estn en continuo movimiento con direccin aleatoria y es frecuente que choquen unas con otras. Las colisiones entre las molculas son perfectamente elsticas, es decir, la energa se puede transferir de una molcula a otra por efecto de las colisiones. Sin embargo la energa total de todas las molculas presentes en un sistema permanece inalterada. Las molculas de los gases no ejercen entre si fuerzas de atraccin o de repulsin.

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La energa cintica promedio de las molculas es proporcional a la temperatura del gas en Kelvins. Cualesquiera de los gases que estn a la misma temperatura tendrn la misma energa cintica promedio. La energa cintica promedio de una molcula est dada por: KE = 1/2mu2 m es la masa de la molcula y u su velocidad. La barra horizontal denota un valor promedio. La u2 se denomina velocidad cuadrtica media, es el promedio del cuadrado de la velocidad de todas las molculas: u2 = u21 + u22 + u23 + . . . + u2N /N N es el nmero de molculas. Esta suposicin permite decir: KE T m u2 T m u2 CT

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C es la constante de proporcionalidad y T es la temperatura absoluta. De acuerdo con la teora cintica molecular, la presin de un gas es el resultado de las colisiones entre las molculas y las paredes del recipiente que las contiene. Depende de la frecuencia de colisiones por unidad de rea y con la fuerza con que las molculas golpeen las paredes. La teora tambin proporciona una interpretacin molecular de la temperatura, la temperatura absoluta de un gas es una medida de la energa cintica promedio de las molculas. En otras palabras la temperatura absoluta es un ndice del movimiento aleatorio de las molculas (a mayor temperatura, mayor energa cintica de las molculas). Como el movimiento molecular aleatorio est relacionado con la temperatura de un gas, a veces se le refiere como movimiento trmico. La teora cintica de los gases se basa en un modelo simple, pero los detalles matemticos implicados son muy complejos. Sin embrago sobre una base cualitativa es posible utilizar la teora para explicar las propiedades generales de las substancias en el estado gaseoso. Compresibilidad de gases: como las molculas en la fase gaseosa estn separadas por grandes distancias, los gases pueden comprimirse fcilmente para ocupar un volumen menor.

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Ley de Boyle: la presin ejercida por un gas es consecuencia del impacto de sus molculas sobre las paredes del recipiente que lo contiene. La velocidad de colisin o el nmero de colisiones moleculares con las paredes por segundo, es proporcional a la densidad numrica ( es decir, el nmero de molculas por unidad de volumen) del gas. Al disminuir el volumen de una cierta cantidad de gas aumenta su densidad numrica y por tanto su velocidad de colisin, por ello la presin de un gas es inversamente proporcional al volumen que ocupa. Cuando el volumen disminuye, la presin aumenta y viceversa. Ley de Charles: la energa cintica promedio de las molculas de un gas es proporcional a la temperatura absoluta de la muestra, al elevar la temperatura aumenta la energa cintica promedio, por consiguiente las molculas chocarn ms a menudo con las paredes del recipiente y con mayor fuerza si el gas se calienta y con ello aumentar la presin. El volumen del gas se expandir hasta que la presin del gas est balanceada con la presin externa constante.

Ley de Avogadro: la presin de un gas es directamente proporcional a la densidad y a la temperatura de un gas. Como la masa del gas es directamente proporcional al nmero de moles (n) del gas, la densidad se puede expresar como n/V por consiguiente.

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P n/V x T Para dos gases: P1 P2 n1V1/T1 n2V2/T2 = C x n1V1/T1 = C x n2V2/T2

Donde C es la constante de proporcionalidad, y por tanto dos gases sometidos a las mismas condiciones de volumen, presin y temperatura (P1 = P2, V1 = V2, T1 = T2), se concluye que n1 = n2 que es una expresin matemtica de la ley de Avogadro. Ley de Dalton de las presiones parciales: Si las molculas no se atraen o se repelen entre si , entonces la presin ejercida por un tipo de molcula no se afectar por la presencia de otro gas. En consecuencia la presin total est dada por la suma de las presiones individuales de los gases.