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=
n
1 i
2
i
x x
1 n
1
s
Desviacin estndar experimental s
s
2
: Varianza experimental
=
=
n
1 i
i
x
n
1
x
Media
Conceptos bsicos de estadstica
CENAM, Memorias de Curso Metrologa y Estimacin de Incertidumbre para Flujo y Calidad de Fluidos, 20009.
0
1
2
3
4
5
6
7
8
107 108 109 110 111 112 113 114 115 116
Clase
F
r
e
c
u
e
n
c
i
a
0
1
2
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5
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8
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10
107 108 109 110 111 112 113 114 115 116
Clase
F
r
e
c
u
e
n
c
i
a
uniforme? normal?
3o 2o o
+o
+2o
+3o
x
f(x)
- 68.3%
2 95.4%
3 99.7%
Distribuciones y nivel de confianza
Definir los modelos fsicos y matemticos. Mensurando
Magnitudes de
influencia
Cuantificacin
Valor del mensurando
Incertidumbre
estndar combinada
Incertidumbre
expandida
Informe
Definir y organizar las magnitudes de influencia.
Cuantificar magnitudes de influencia y su
dispersin.
Combinar las contribuciones a la incertidumbre
del mensurando.
Determinar el intervalo que abarca el valor del
mensurando con un cierto nivel de confianza.
... del resultado de medicin, incluyendo su
incertidumbre.
Obtener la mejor estimacin del mensurando.
Propuesta GUM
Dado un sistema de medicin :
En ausencia de correlacin, la incertidumbre se puede expresar de la siguiente manera :
Ley de propagacin de incertidumbres
Combinaciones lineales
... + + + + = c k b k a k k y
c b a
Entonces la ecuacin de propagacin de incertidumbres se escribe:
( ) ( ) ( ) ...
2 2 2
+ + + =
c c b b a a y
u k u k u k u
...
2 2 2
+ + + =
c b a y
u u u u
Modelo 1
Expresiones multiplicativas
Si y se calcula a partir de una expresin del tipo:
cd
kab
y =
Donde a, b, c y d son cantidades medidas independientes y k es una
constante entonces la ecuacin de propagacin de incertidumbres se
puede escribir como:
2 2 2 2
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
=
d
u
c
u
b
u
a
u
y
u
d c b a
y
Modelo 2
La luz tiene naturaleza ondulatoria (ola de mar) y
corpuscular (bala)
La materia esta formada por tomos, estos se representan
por osciladores armnicos
La propagacin de la radiacin en el material se describe
con las Ecuaciones de Maxwell y la Mecnica Cuntica
Interaccin de luz y materia
La luz tiene naturaleza ondulatoria (ola de mar) y
corpuscular (bala)
La materia esta formada por tomos, estos se representan
por osciladores armnicos
La propagacin de la radiacin en el material se describe
con las Ecuaciones de Maxwell y la Mecnica Cuntica
+
-
0
E=h
+
-
e
3n-6 Movimientos Vibracionales
Movimientos molculares
Las transiciones vibracionales o modos fundamentales
de vibracin son clasificados como modos de
alargamiento y modos de deformacin. Los modos de
alargamiento son descritos como cambios en las
longitudes del enlace y los modos de deformacin
aquellos que provocan cambios en los ngulos del
enlace. Los modos fundamentales de vibracin del
Grupo Metileno se muestran a continuacin.
Vibraciones Fundamentales
C
H H
C
H H
C
H
H
C
H
H
+ +
Alargamiento
asimtrico
2926 cm
-1
Alargamiento
simtrico
2853 cm
-1
Deformacin de
alargamiento corto
1305 cm
-1
Deformacin de corte
1468 cm
-1
Vibraciones Fundamentales
Deformacin Rocking
720 cm
-1
C
H
H
C
H
H
+ -
Deformacin Twisting
1305 cm
-1
Vibraciones Fundamentales
Frecuencia
de vibracin
Constante de
fuerza para el
enlace
Masa reducida
del par de esferas
1 N=kg m s
-2
1 dyn = 1 g cm s
-2
= 10
5
kg m s
-2
= 10 N
1 N = 10
5
dyn
El oscilador armnico simple
E
VIBRACION
= h
clasica
( + 1/2)
donde = 0,1,2,.......es el nmero cuntico de vibracin.
Esta expresin indica las energas de vibracin para una molcula ditomica
Para la generalidad de las molculas este modelo - oscilador armnico- no se cumple estrictamente, para 2 se debe
considerar el modelo del oscilador no armnico
Energas de vibracin
Diagrama espectrmetro FT-IR
La intensidad detectada como una funcin del
espejo mvil, I(x), puede ser convertida a G(k),
la intensidad del espectro como una funcin de
la frecuencia por medio de una simple
Transformada de Fourier.
Interfermetro
prueba de nivel uno (1), una simple serie de mediciones , diseadas para
proporcionar datos cuantitativos en varios aspectos del desempeo del
instrumento e informacin en la cual se pueda basar el diagnstico de
problemas
prueba de nivel cero (0), una revisin rutinaria del desempeo del
instrumento, que se puede realizar en unos cuantos minutos, diseada para
detectar visualmente cambios significativos en el desempeo del instrumento y
proporcionar las bases para determinar el funcionamiento del instrumento en el
tiempo
ASTM E 1421-2001
3000 2500 2000 1500 1000 500
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a
Numero de onda (cm
-1
)
3200 3150 3100 3050 3000 2950 2900 2850 2800
0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a
Numero de onda (cm
-1
)
1150 1100 1050 1000 950 900
0.0
0.5
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a
Numero de onda (cm
-1
)
600 550 500 450
0.0
0.5
1.0
A
b
s
o
r
b
a
n
c
i
a
Numero de onda (cm
-1
)
Pelcula de poliestireno
Vapor de agua
1575 1570 1565 1560 1555 1550 1545 1540 1535
S
i
n
g
l
e
b
e
a
m
/
S
i
n
g
l
e
c
h
a
n
e
l
Numero de onda (cm
-1
)
1
5
5
4
Banda de vapor de agua. Calificacin de Operacin.
Resolucin
Banda:1554.32 cm
-1
Resolucin mxima: 1.00 cm
-1
Exactitud Escala Nmero de onda
Banda:1554.353 cm
-1
Desviacin mxima: 0.010 cm
-1
2250 2200 2150 2100 2050 2000
T
r
a
n
s
m
i
t
a
n
c
i
a
(
u
.
a
)
Numero de onda (cm
-1
)
Celda de CO
Resolucin Bandas: 2169,1 cm
-1
, 2176,2 cm
-1
y 2179 cm
-1
Criterio: No exceder la resolucin especificada
2180.4 2180.2 2180.0 2179.8 2179.6 2179.4 2179.2
T
r
a
n
s
m
i
t
a
n
c
i
a
(
u
.
a
)
Numero de onda (cm
-1
)
Celda de CO, HHFW
El valor estimado del HHFW para las bandas a 2169.1 cm
-1
, 2176.2 cm
-1
y 2179.7 cm
-1
es de 0.38 cm
-1
0.02cm
-1
.
Muestra: Silicio de alta pureza, F2<100>,d=0,480 mm,10000 cm
Verificar la lnea base del 100 % entre 1300 a 900 cm
-1
:
Las desviaciones desde la lnea base del 100 % deben ser menores al 0.5 %
DIN 50438-1: 1995-07 Determination of interstititial oxygen content of silicon intended for use in semiconductor thecnology by infrared
absortion spectroscopy
1300 1250 1200 1150 1100 1050 1000 950 900
99.8
99.9
100.0
100.1
100.2
%
T
Numero de onda (cm
-1
)
Silicio puro
Muestra: Silicio de alta pureza, F2<100>,espesor: 0,48 mm,10000 cm
Para verificar el instrumento, MEDIR la TRANSMITANCIA de la muestra de
referencia a un nmero de onda de 2000 cm
-1
:
Asegurarse que el VALOR DE TRANSMITANCIA se encuentre entre 52.8 a
54.8 %
4000 3000 2000 1000
35
40
45
50
55
%
T
Numero de onda (cm
-1
)
Silicio Puro
2040 2020 2000 1980 1960
52.6
52.8
53.0
53.2
53.4
%
T
Numero de onda (cm
-1
)
Silicio Puro (2050-1950 cm
-1
)
Silicio puro - Transmitancia
En la bibliografa se menciona que seleccionaron 7 lquidos orgnicos, de los
cuales se midieron 4 y son las tablas que se presentan:
benzeno,
tolueno,
clorobenzeno,
diclorometano.
Obtener el espectro en %T de la sustancia seleccionada y elegir la banda a utilizar
Con ayuda del programa IRYTRUE (en FORTRAN) se compara el
COEFICIENTE DE ABSORCIN MOLAR (decdico) de la banda en el espectro
con el de la referencia.
Table of intensities for Calibration of Infrared Spectroscopic Measurements in the Liquid Phase, John E. Bertie, C. Dale Keefe and R. Norman Jones,
IUPAC, Chemical Data series No.40, 1995
Lquidos
Metrologa de Materiales
Valor de nmero de onda
1815.5 cm
-1
E
m
13.74
k
0.01551
Benzeno
Metrologa de Materiales
1 2
3
HITRAN is an acronym for high-resolution transmission molecular absorption database.
Calibracin. Gases
Metrologa de Materiales
Calibracin. Gases
Metrologa de Materiales
This paper describes the status of the 2004 edition of the HITRAN molecular spectroscopic database.
The HITRAN compilation consists of several components that serve as input for radiative transfer
calculation codes: individual line parameters for the microwave through visible spectra of molecules in the
gas phase; absorption cross-sections for molecules having dense spectral features, i.e., spectra in which the
individual lines are unresolvable; individual line parameters and absorption cross-sections for bands in the
ultra-violet; refractive indices of aerosols; tables and files of general properties associated with the database;
and database management software. The line-by-line portion of the database contains
spectroscopicparameters for 39 molecules including many of their isotopologues.
The format of the section of the database on individual line parameters of HITRAN has undergone the
most extensive enhancement in almost two decades. It now lists the Einstein A-coefficients, statistical
weights of the upper and lower levels of the transitions, a better system for the representation of quantum
identifications, and enhanced referencing and uncertainty codes. In addition, there is a provision for
making corrections to the broadening of line transitions due to line mixing.
La base de datos de espectroscopia molecular
HITRAN 2004
Metrologa de Materiales
Metrologa de Materiales