Bases Moleculares de la Vida

Lic. Ana Cecilia Chvez, MSc.

 Concepto de acido y base.

Constante de equilibrio acido base.

ndice de acidez o basicidad. Soluciones amortiguadoras. Ecuacin de Henderson-Hasselbach Importancia de en el organismo

Bronsted defini cido:sustancia capaz de ceder iones H+ Base:sustancia capaz de captar iones H+

Ecuacin de Henderson-Hasselbalch La disociacin de cualquier cido dbil y el logneg de la [H+] donde : pH = pK+log [HA]/[A-] * En donde pK es el logneg de la constante de disociacin

DEFINICIONES DE CIDOS Y BASES.

1.1.- Arrhenius (1883)

cido: Sustancia que, en disolucin acuosa, da H+
HCl H+ (aq) + Cl- (aq)

Base: Sustancia que, en disolucin acuosa, da OHNaOH Na+ (aq) + OH- (aq)

1903 Tercer premio Nobel de Qumica

En reconocimiento a los extraodinarios servicios que ha prestado al avance de la qumica mediante su teora electroltica de la disociacin.
[http://nobelprize.org/chemistry/laureates/1903/index.html]

Svante August Arrhenius

(1859-1927) Limitaciones: * Sustancias con propiedades bsicas que no contienen iones hidroxilo (p.ej.: NH3 lquido) * Se limita a disoluciones acuosas.

Se requiere una perspectiva ms general

1.2.- Brnsted-Lowry (1923)

cido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+ Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+
CH3COOH (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + CH3COO- (aq) Transferencia protnica cido cido base base
Par cido-base conjugado

Ventajas

* Ya no se limita a disoluciones acuosas * Se explica el comportamiento bsico de, p.ej., NH3

Sustancia anftera

NH3 (aq) + H2O (l) NH4 (aq) +

+

OH-

(aq)

(puede actuar como cido o como base)

1.3.- Lewis (1923)

Para que una sustancia acepte un H+ debe poseer un pa de electrones no compartidos.

H H H N H H +

H+ +

:N

H H

cido: Especie que puede aceptar pares de electrones Base: Especie que puede ceder pares de electrones

LA AUTOIONIZACIN DEL AGUA. ESCALA DE pH.

Equilibrio de autoionizacin del agua

H2O (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + OH- (aq) Kw = [H3O+][OH-] Producto inico del agua A 25C, Kw = 10-14

pH = - log [H3O+] pOH = - log [OH-]

[Tomando logaritmos y cambiando el signo]

- log 10-14 = - log [H3O+] - log [OH-]

14 = pH + pOH

Agua pura: [H3O+] = [OH-] ; [H3O+] = 10-7 pH = 7 [OH-] = 10-7 pOH = 7

DISOLUCIN NEUTRA
[H3O+] = [OH-] pH = 7

DISOLUCIN CIDA
[H3O+] > [OH-] pH < 7

DISOLUCIN BSICA
[H3O+] < [OH-] pH > 7

cida

bsica

pH

FUERZA DE CIDOS Y BASES. CONSTANTES DE IONIZACIN.

Fuerza de un cido o base: mayor o menor tendencia a transferir o aceptar un protn. Medida cuantitativa: constante de equilibrio de su reaccin con agua. HA(aq) + H2O (l) H3 O+ (aq) + A(aq)

[A - ][H 3O ] Ka [HA]
Constante de acidez

(de disociacin, de ionizacin)

Mayor fuerza de un cido: mayor ser Ka (menor pKa) Caso extremo: cido fuerte (p.ej. HCl, HNO3, HClO4, ...) se encuentra totalmente disociado (Ka >> 1, Ka )

Anlogamente con las bases: B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH(aq)

[BH ][OH - ] Kb [B]

Constante de basicidad

Mayor fuerza de una base: mayor ser Kb (menor pKb) Caso extremo: base fuerte (p.ej. NaOH, KOH, ...) se encuentra totalmente disociada (Kb >> 1, Kb )

En el caso de un par cido-base conjugado, Ka y Kb estn relacionadas

[BH ][OH - ] [H 3O ] K w B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH- (aq) K b [B] [H 3O ] K a
Kw = Ka Kb

DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS.
Para muchos procesos, el control del pH resulta fundamental (p.ej. reacciones bioqumicas)

Disoluciones amortiguadoras (o tampn): Disoluciones qu mantienen un pH aproximadamente constante cuando se ag pequeas cantidades de cido o base o cuando se diluyen.
Composicin Cantidades sustanciales de un cido dbil y de su base conjugada (o una base dbil y su cido conjugado). (p.ej.: CH3COOH/CH3COONa)

Mecanismo de accin: HA (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A- (aq)

[A - ][H 3O ] [HA] [A - ] Ka ; [H 3O ] K a - ; pH pK a log [HA] [A ] [HA]

Si al equilibrio le aado, p.ej., un cido, se desplazar a la izquierda, disminuir el cociente [A-]/[HA] y el pH bajar. Pero si la cantidad aadida es pequea comparada con las cantidades (grandes) que hay de A- y HA, el cociente cambiar muy poco y el pH apenas se modificar.

P.ej.:

* si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de agua, el pH pasa de 7 a 3 * si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de disolucin que contiene 0.7 moles de actico y 0.6 moles de acetato sdico, el pH pasa de 4.688 a 4.686.

Cmo calcular el pH de una disolucin tampn? Con el tratamiento exacto (apartado 4). Cmo estimar aproximadamente el pH de una disolucin tampn?

pH pK a log

[A - ]eq [HA] eq

pH pK a log

[base]eq [cido] eq

Exacta

Dado que las concentraciones iniciales de cido y de su base conjuga son grandes, se puede suponer que las cantidades que desaparecer que aparecern mientras se va alcanzando el equilibrio sern peque comparadas con las iniciales. Por tanto, en la frmula anterior las concentraciones en el equilibrio se pueden aproximar por las concentraciones iniciales.

[base]o pH pK a log [cido] o

Ecuacin de Henderson-Hasselbalch

Aproximada

Introduccin

Existen algunos compuestos qumicos que tienen algunas caractersticas comunes. Y segn esas caractersticas fueron clasificados. Dentro de estos compuestos estn los cidos y las bases o lcalis.

Introduccin

Los cidos tienen en comn:

Tienen

un sabor cido. Reaccionan con algunos metales desprendiendo hidrgeno. Colorean el tornasol de color rojo.

Las bases tienen en comn:

Tienen

un sabor amargo. Al tacto son jabonosas. Colorean el tornasol de color azul.

Introduccin

Ambas soluciones al combinarse se neutralizan, formando por lo general sal y agua. Ejemplo: HCl + NaOH NaCl + H2O

Introduccin

Ahora bien, cabe preguntarse: A qu se deben estas caractersticas en los cidos y en las bases? Por qu se neutralizan? Existen al menos tres teoras que tratan de explicar el comportamiento de los cidos y bases. Tres teoras que han ido evolucionando con el tiempo.

Teora de Arrhenius

Svante August Arrhenius naci en Wijk (Suecia) en 1859 y muri en Estocolmo en 1927. Formul su teora de disociacin electroltica en su tesis doctoral en 1884. Gan el Nobel de qumica en 1903.

Teora de Arrhenius

Su teora en palabras simples plantea lo siguiente: Un cido es una sustancia que en solucin acuosa se disocia, produciendo iones hidrgeno (H+) HCl + H2O H+ + ClUna base es una sustancia que en solucin acuosa se disocia, produciendo iones hidroxilo (OH-) NaOH + H2O Na+ + OH-

Teora de Bronsted-Lowry
Bronsted

Johannes Nicolaus Bronsted (18791947)

Qumico y fsico dans.

Thomas Martin Lowry (1874-1936)

Qumico ingls.

Lowry

Teora de Bronsted-Lowry
Ambos cientficos, en forma simultnea e independiente, formularon en 1923 trabajos semejantes con respecto a la teora cido base. Esta teora resulta ms satisfactoria que la anterior, ya que considera sistemas no acuosos.

Teora de Bronsted-Lowry

En pocas palabras, para Bronsted-Lowry: Un cido es una sustancia que en solucin es capaz de donar hidrgeno (H+) HCl H+ + ClUna base es una sustancia que en solucin es capaz de captar hidrgeno (H+) NH3 + H+ NH4+

Teora de Bronsted-Lowry

En su teora se incorpora el concepto de par conjugado cido base, en donde hay una competencia por los protones que se da de la siguiente forma: cido 1 + Base 2 cido 2 + Base 1 El cido 1 transfiere un protn a la Base 2. Al perder un protn, el cido 1 se convierte en su base conjugada: Base 1. Al ganar un protn, la Base 2 se convierte en su cido conjugado: cido 2.

Teora de Bronsted-Lowry
En su forma general, para los cidos se da: HA + H2O H3O+ + Acido cido conjugado Base Base conjugada

En donde vemos que:

Teora de Bronsted-Lowry

En su forma general, para las bases se da: A- + H2O HA + OHBase cido conjugado cido Base conjugada

En donde vemos que:

Teora de Lewis

Teora de Lewis

Gilbert Newton Lewis (1875-1946). Qumico estadounidense. Naci en Weymouth, Massachusetts. Formul su teora cido base en 1923.

Teora de Lewis

En su teora incluye sustancias que no tienen hidrgeno y que, a pesar de ello, se comportan como cidos o bases. Su teora funciona en soluciones no acuosas y no necesita de la formacin del par conjugado cido base y de una sal.

Teora de Lewis

Lewis defini los cidos y las bases de la siguiente forma: cido: es una molcula o in capaz de recibir uno o varios pares de electrones. Base: es una molcula o in capaz de donar uno o varios pares de electrones.

Teora de Lewis

Ejemplo:

BF3 +

BF4

CIDO: SUSTANCIA QUE PRODUCE IONES H+ (HIDRATADOS) EN DISOLUCIN ACUOSA BASE: SUSTANCIA QUE PRODUCE IONES OH- (HIDRATADOS) EN DISOLUCIN ACUOSA NEUTRALIZACIN: H+(aq) + OH-(aq) H2O

H2O

H+ + OH-

Kw=10-14=[OH-][H+]
MX + H2O

EXPLICA BIEN: HX + MOH

TEORA DE BRNSTED-LOWRY
HA + B A- + HB+

CIDO DA H+ A B PARA FORMAR AHA ES EL CIDO CONJUGADO DE A-

B ACEPTA H+ PARA FORMAR HB+ B ES LA BASE CONJUGADA DE HB+

BASE CONJUGADA DE HA

CIDO CONJUGADO DE B

TPICAMENTE, LOS CIDOS SON NEUTROS O CATINICOS Y LAS BASES NEUTRAS O ANINICAS

MEDIDA DE LA FUERZA CIDA

HA + H2O Ka=
[A-][H3O+] [HA]

H3O+ + A-logKa=pKa

Cuanto menor (o ms negativo) sea pKa mayor ser Ka y ms fuerte ser el cido

TEORA DE LEWIS

PARA EL AGUA:
H O H H H O H O O H H H

BH+ + CH3Hg+

CH3HgB+ + H+

Los cidos y bases dbiles se disocian parcialmente y por lo tanto, la concentracin de los iones H+ o OH- es menor que la totalidad de sus grupos ionizables. Para calcular el pH de sus disoluciones habr que tener en cuenta su grado de disociacin (a). Casi todos los cidos orgnicos (actico, butrico, lctivo, etc.) se disocian parcialmente.

As, en el caso del cido actico:

Aplicando la LAM:

Como la constante de disociacin (Kd) vale 1,76 10-5, se puede calcular fcilmente el grado de disociacin, a, resolviendo la ecuacin de segundo grado. Si conocemos la concentracin de cido, [H+] = ca, con lo que pH = -log (ca). Para valores pequeos de a (a<0,05) se puede sustituir el valor (1-a) por 1, y en este caso:

La disociacin de las bases dbiles, como por ejemplo el amonaco, se plantea de forma anloga: Aplicando la LAM: El valor de Kb para el amonaco arroja un valor Kb = 1,76 105 (Figura superior). A partir de aqu se puede calcular el valor de [OH-] (despejando la x). Conocido el valor de [OH-] se obtiene inmediatamente el de [H+] y el pH.