ELECTROQUMICA

(VISIN RPIDA)
Colegio de la Inmaculada Gijn

Reacciones con transferencia de electrones Reacciones Red-Ox

De mercurio (botn)

Qu es oxidarse?
Idea antigua: Ganar oxgeno Fe + O2 Fe2O3

(p. 237)

(Hay que ajustar)

Idea actual: Aumentar el nmero de oxidacin Fe0 Fe3+ Cu + Cl2 CuCl2 (Cu0Cu2+ + 2e-) Oxidarse es perder electrones

Repaso nmero de oxidacin

Es la carga (supuesta) de un elemento en un compuesto. Normas para calcularlo (pag. 239)

Elementos puros n oxid=0 Oxgeno -2 Hidrgeno +1 -1 Alcalinos +1, alcalinoterreos +2 En sales binarias halgenos -1 Total de una molcula cero, de un in su carga.

Repaso nmero de oxidacin

Es la carga (supuesta) de un elemento en un compuesto. Normas para calcularlo (pag. 239) - Elementos puros n oxid=0 - Oxgeno -2 - Hidrgeno +1 -1 - Alcalinos +1, alcalinoterreos +2 - En sales binarias halgenos -1 - Total de una molcula cero, de un in su carga.

HCl

CO2
HNO3

HNO2
CaCl2

K2Cr2O7
NaClO4

Qu es oxidarse?
Idea actual: Aumentar el nmero de oxidacin Fe0 Fe3+ Cu + Cl2 CuCl2 (Cu0Cu2+ + 2e-) Oxidarse es perder electrones Lo contrario de oxidarse es. REDUCIRSE: Disminuir el nmero de oxidacin o ganar electrones (siempre que alguien gana electrones otro los pierde) RED - OX

Reacciones redox
Son reacciones en las cuales ocurren cambios en el nmero de oxidacin de una o dos sustancias. En toda REDOX hay dos semirreacciones: . Semirreaccin Oxidacin . Semirreaccin Reduccin

Na + Cl2 NaCl

H2 + O2 H2O
Oxidarse: aumentar el nmero de oxidacin o perder electrones Reducirse: disminuir el nmero de oxidacin o ganar electrones

Oxidantes y reductores

(238)

Oxidante: hace que otro se oxide, le quita electrones. Por lo tanto se reduce. Reductor: hace que otro se reduzca, le cede electrones, por lo que l se oxida. Fe + Cl2 2Cl- + Fe2+

Oxidantes ms frecuentes: Permanganto potsico Dicromato potsico cido ntrico

Oxidantes y reductores
Reacciones de los Oxidantes ms frecuentes: Permanganto potsico: (el Mn pasa de +7 a +2)
MnO4- + 8H+ + 5 e- Mn2+ + 4 H2O

Dicromato potsico: ( el Cr pasa de +6 a +3)

Cr2O72- + 14H+ + 6 e- 2 Cr3+ + 7 H2O

cido ntrico: pasa de +5 a casi todo

Ejercicios sencillos
Para las siguientes reacciones indica:
a) b) c) d)

N de oxidacin de cada elemento Quin se oxida y quin se reduce? Cul es el agente oxidante y cul el reductor Escribe las semirreacciones 1) Fe2O3 + CO -------> Fe + CO2 2) PbS + O2 ---------> PbO + SO2 3) NaCl + AgNO3 ------> AgCl + NaNO3 4) MnO2 + HCl --------> MnCl2 + H2O + Cl2 5) KClO3 ---------> KCl + O2

Ejercicios sencillos

Fe2O3 + CO -------> Fe + CO2

PbS + O2 ---------> PbO + SO2

NaCl + AgNO3 ------> AgCl + NaNO3

MnO2 + HCl --------> MnCl2 + H2O + Cl2

KClO3 ---------> KCl + O2

AJUSTE DE REACCIONES REDOX

Mtodo del in electrn

Normas pag. 244 Primer ejemplo: Oxidacin del HI a I2 por accin del K2Cr2O7 en medio cido K2Cr2O7 + HI + H2SO4 Cr3+ + I2

K2Cr2O7 + HI + H2SO4 Cr3+ + I2

Tipos de reacciones redox (segn su espontaneidad).

Reacciones espontneas (se produce energa elctrica a partir de la energa liberada en una reaccin qumica): Pilas voltaicas Reacciones no espontneas (se producen sustancias qumicas a partir de energa elctrica suministrada): Electrlisis

Pilas voltaicas

Tema12 pag. 257

Si se introduce una barra de Zn en una disolucin de CuSO4 sobre esta se deposita cobre Oxid: Zn (s) Zn2+ (aq) + 2e Reduc: Cu2+ (aq) + 2e Cu (s)

Cu2+ (aq) + Zn (s) Cu (s) + Zn2+ (aq)

El Zn se oxida (pierde electrones) y el Cu2+ se reduce (los gana)

Pilas voltaicas

Si hacemos que las reacciones de oxidacin y reduccin se produzcan en recipientes separados, los electrones no se transmiten directamente, circularn por un conductor (corriente elctrica).

Ed. ECIR. Qumica 2 Bach.

Pila Daniell.
Consta de Dos semiceldas Una con un electrodo de Cu en una disolucin de CuSO4 Otra con un electrodo de Zn en una disolucin de ZnSO4 Un conductor externo Puente salino voltmetro

 Ed. ECIR. Qumica 2 Bach.

Pila Daniell

El puente salino: Evita que se acumulen cargas del mismo signo en cada semicelda. Cierra el circuito elctrico El voltmetro: Mide la diferencia de potencial que se genera entre los dos electrodos.

Tipos de electrodos
(Barra metlica sumergida en una disolucin del mismo metal)

En una pila hay dos electrodos:

nodo(-) Se lleva a cabo la oxidacin

All van los aniones. En el ejemplo anterior sera el electrodo de Zn All van los cationes. En el ejemplo anterior sera el electrodo de Cu

Ctodo (+) Se lleva a cabo la reduccin

Pila Daniell

esquema de una pila

La pila anterior se representara: nodo Puente salino Ctodo Zn (s) Zn2+ (aq) Cu2 + (aq) Cu (s) nodo se lleva a cabo la oxidacin:

Zn Zn2++ 2 e

Ctodo se lleva a cabo la reduccin:

Cu2+ + 2 e Cu.

Pilas comerciales
Salina Alcalina De mercurio (botn)

Potencial de reduccin

La diferencia de potencial entre el nodo y el ctodo cuando no circula corriente se denomina potencial de la celda Epila Epila que puede calcularse como la diferencia entre los potenciales de reduccin de los dos electrodos

E pila Ectodo Enodo

Consideraremos que cada semireaccin de reduccin viene dada por un potencial de reduccin. En las pilas Ecatodo > Enodo ya que en el ctodo se produce la reduccin

Medida del potencial

Medimos el potencial de una pila (diferencia de potencial entre sus electrodos) pero No podemos medir el potencial individual de un electrodo Necesitamos un electrodo de referencia para medir todos los dems formando pilas con l Electrodo de hidrgeno

Electrodo de Hidrgeno.

Est formado por una lmina de platino sobre la que se burbujea H2 (P=1 atm) a travs de una disolucin 1 M de H+ Al potencial de reduccin del electrodo normal de hidrgeno se le asigna por convenio un potencial de 00 V

Electrodo de Hidrgeno.
En el tendrn lugar diferentes reacciones segn con quien se enfrente. Reac. de reduccin: 2 H+ + 2 e H2
Reac. de oxidacin: H2 2 H+ + 2 e

(cuando se enfrenta a otro electrodo con menor potencial de reduccin)

(cuando se enfrenta a otro electrodo con mayor potencial de reduccin)

Medida de potenciales
Comparamos los electrodos de H2 y Zn Medida del voltmetro -0,763V Potencial de reduccin del Zn2+: E(Zn2+/Zn)= -0,763V

Medida de potenciales
Comparamos los electrodos de H2 y Cu Medida del voltmetro 0,340V Potencial de reduccin del Cu2+: E(Cu2+/Cu)= 0,340V

Comparar los dos casos

Ctodo 2 H+ + 2 e H2

nodo

nodo H2 2 H+ + 2 e

Ctodo

Serie electroqumica

(p. 261)

Ordena las sustancias segn sus potenciales estandar de reduccin Las reacciones son reversibles. Si invertimos el proceso, oxidacin debemos cambiar de signo el potencial Mayor potencial de reduccin ms tendencia a reducirse = mayor poder oxidante Los coeficientes estequiomtricos de la reaccin no afectan al potencial (magnitud intensiva no depende de la cantidad de materia)

Potencial de reduccin (cont).

Cada pareja de sustancia oxidante-reductora tendr una mayor o menor tendencia a estar en su forma oxidada o reducida. El que se encuentre en una u otra forma depender de la otra pareja de sustancia oxidante-reductora. Se reducir la que tenga un mayor potencial de reduccin.

Sistema

Semirreaccin
Li+ 1 e Li K+ + 1 e K Ca2++ 2 e Ca Na++ 1 e Na Mg2++ 2 e Mg Al3+ + 3 e Al Mn2+ + 2 e Mn Zn2++ 2 e Zn Cr3+ + 3 e Cr Fe2+ + 2 e Fe Cd2+ + 2 e Cd Ni2+ + 2 e Ni Sn2+ + 2 e Sn Pb2+ + 2 e Pb 2 H+ + 2 e H2 Cu2+ + 2 e Cu I2 + 2 e 2 I MnO4 `+ 2 H2O + 3 e MnO2 + 4 OH Hg2+ + 2 e 2 Hg Ag+ + 1 e Ag Br2 + 2 e 2 Br Cl2 + 2 e 2 Cl Au3+ + 3 e Au MnO4 `+ 8 H++ 5 e Mn2+ + 2 H2O

E (V)
3,04 2,92 2,87 2,71 2,37 1,66 1,18 0,76 0,74 0,41 0,40 0,25 0,14 0,13 0,00 0,34 0,53 0,53 0,79 0,80 1,07 1,36 1,500 1,51

Tabla de potenciales de reduccin

Li+ / Li K+ / K Ca2+ /Ca Na+ / Na Mg2+ / Mg Al3+ / Al Mn2+ / Mn Zn2+ / Zn Cr3+ / Cr Fe2+ / Fe Cd2+ / Cd Ni2+ / Ni Sn2+ / Sn Pb2+ / Pb H+ / H2 Cu2+ / Cu I2 / I MnO4/MnO2 Hg2+ / Hg Ag+ / Ag Br2 / Br Cl2 / Cl Au3+ / Au MnO4 / Mn2+

Metales frente a cidos.

Segn sea el potencial de reduccin del metal menor o mayor que 0 reaccionar o no reaccionar con los cidos para [H+] = 1 M. Todo par redox que tenga ms tendencia a reducirse que los H+ tendr un potencial de reduccin E > 0. As, el Cu no reacciona con cidos en concentraciones normales: Cu + 2 H+ no reacciona. Todo par redox que tenga menos tendencia a reducirse que los H+ tendr un potencial de reduccin E < 0. As, el Zn reacciona con cidos desprendiendo hidrgeno: Zn + 2 H+ Zn2+ + H2

Ejemp: Decir si ser espontnea la siguiente

reaccin redox: Cl2(g) + 2 I (aq) 2Cl (aq) + I2 (s)
La reaccin dada es la suma de las siguientes semirreacciones: Red. (ctodo): Cl2(g) + 2e 2Cl(aq) E=1.36 V Oxid. (nodo): 2 I(aq) I2 (s) + 2e E=0,53 V

Para que la reaccin sea espontnea tiene que cumplirse que Epila > 0 Epila = Ecatodo Enodo = +136 V 053 V = +083 V > 0

luego es espontnea (las molculas de Cl2 tienen

ms tendencia a reducirse que las de I2).

Ejercicio: Una pila consta de un electrodo de Mg

introducido en una disolucin 1 M de Mg(NO3)2 y un electrodo de Ag en una disolucin 1 M de AgNO3 . Qu electrodo actuar de ctodo y de nodo y cul ser el voltaje de la pila correspondiente? Qu especie se reduce? La que tenga mayor potencial de reduccin. En este caso la Ag (+0,80 V) frente a los 2,37 V del Mg. Red. (ctodo): Ag+(aq) + 1e Ag(s) 2+ Oxid. (nodo): Mg(s) Mg (aq) + 2e Epila = Ecatodo Enodo = +0,80 V (2,37 V) Epila = 3,17 V

Electrolisis

(P. 276)

Si queremos que una reaccin electroqumica no espontnea tenga lugar, ser necesario aportar energa elctrica.
Ir contra la naturaleza Opuesto a la pila Gasto de energa CUBA ELECTROLTICA

Electrolisis

(P. 276)

Si queremos que el proceso de una pila tenga lugar en sentido inverso al espontneo Electrolisis tendremos que aplicar sobre los electrodos un potencial superior al potencial de la pila

Electrolisis Sal fundida

Cloruro de sodio lquido (T> 800C)

(p. 277)

Electrolisis Sal fundida

Electrolisis disolucin de Sal

(p. 277)

Comparacin sal fundida y disolucin de sal

Deposito electroltico de metales

(p. 282)

Lograr cromados, plateados, recubrimientos de Ni, Au

La electrodeposicin es un proceso electroqumico en el que se usa una corriente elctrica para reducir los cationes presentes en una disolucin acuosa (Ag+, Au +, Zn2+)
Logra la precipitacin del metal en estado puro, sobre un objeto que ser el ctodo de la celda. Crea un fino recubrimiento con el material reducido.

Deposito electroltico de metales

(p. 282)

Leyes de Faday

(p. 278)

La masa depositada depende de la cantidad de corriente elctrica

m= E . I. t
E = cantidad de metal depositado al pasar 1 culombio 1 F = carga de un mol de electrones = 96 500 C

Si pasa la carga de 1 F se depositar un eq-gramo de la sustancia

Leyes de Faraday
m M masa en gramos depositada (o desprendida) Masa molecular de la sustancia (n de gramos de un mol)

n e nmero de electrones intercambiados en la reduccin I Intensidad de corriente en amperios

tiempo en segundos

96 500 carga de un mol de electrones (culombios)

Ejercicios P. 280, PAU junio 2010