Qumica Orgnica 4a Edio

Paula Yurkanis Bruice

Captulo 26
Lipdios

Irene Lee Case Western Reserve University Cleveland, OH 2004, Prentice Hall

Lipdios so solveis em substncias orgnicas apolares. Eles possuem uma variedade de estruturas e funes.

cidos graxos so cidos carboxlicos com cadeias hidrocarbnicas

cidos graxos poliinsaturados tm mais de uma ligao dupla.

As ligaes duplas em cidos graxos de ocorrncia natural tm a configurao cis.

As ligaes duplas em cidos graxos insaturados de ocorrncia natural so separadas por um grupo metileno.

Triacilgliceris
CH2 OH CH OH CH2 OH R1 O C OH O O C OH O CH2 O C R1 O CH O C R2 CH2 O O C R3

R2 C OH R3

glicerol

cidos graxos

triacilglicerol gordura ou leo

Os trs grupos OH do glicerol so esterificados com cidos graxos.

 Gorduras so triacilgliceris no estado slido ou semi-slido temperatura ambiente.

leos so triacilgliceris lquidos.

Algumas ou todas as ligaes duplas de leos poliinsaturados podem ser reduzidas por hidrogenao cataltica.

Oxidao de gorduras e leos poliinsaturados pelo O2

Fosfoacilgliceris
So os componentes principais das membranas celulares. O grupo OH terminal do glicerol esterificado com cido fosfrico.

Os fosfoacilgliceris mais comuns nas membranas tm uma segunda juno ster de fosfato.

Fosfoacilgliceris so classificados como fosfolipdios.

Fosfoacilgliceris formam membranas pelo seu rearranjo em uma camada dupla lipdica.

cidos graxos saturados diminuem a fluidez da membrana, pois suas cadeias hidrocarbnicas podem se empacotar mais perfeitamente. cidos graxos insaturados tm o efeito oposto.

Esfingolipdios
Eles contm esfingosina em vez de glicerol. So tambm encontrados nas membranas.

So os principais componentes lipdicos da bainha de mielina da fibra nervosa.

Dois tipos mais comuns de esfingolipdios

Prostaglandinas
Prostaglandinas so sintetizadas a partir do cido araquidnico. Elas so responsveis pela regulao de uma variedade de respostas fisiolgicas. Nomeada pelas formas PGX, com X designando os grupos funcionais do anel de cinco membros.
H COOH

H esqueleto da prostaglandina

Nomeando as prostaglandinas

O COOH

H COOH

HO

OH HO H

HO

OH

PGE1
COOH HO H

PGE2

OH

PGF2n

Aspirina inibe a sntese de prostaglandinas

(prostaglandin endoperoxide synthase)

Terpenos
Terpenos contm tomos de carbono em um nmero mltiplo de cinco. Eles foram feitos pela juno de unidades de isopreno. Os terpenos que contm oxignio so algumas vezes chamados de terpenides.

A regra do isopreno

O esqualeno, um triterpeno, o precursor de molculas de esterides.

 O licopeno e o b-caroteno so tetraterpenos chamados de carotenides.

A substncia de cinco carbonos usada na biossntese de terpenos o pirofosfato de isopentenila.

A converso do cido mevalnico em fosfato de mevalonila

Tanto o pirofosfato de isopentenila quanto o pirofosfato de dimetilalila so necessrios para a biossntese de terpenos.

Biossntese de terpenos
Formao do pirofosfato de geranila

Formao do pirofosfato de farnesila

Formao do esqualeno, o precursor do colesterol

Esterides
Todos os esterides contm um sistema de anel tetracclico.

Muitos hormnios so esterides.

Os hormnios so mensageiros qumicos.

 Os anis B, C e D so trans.

Os grupos metila em C-10 e C-13 so chamados de grupos metila angular.

Na maioria dos esterides de ocorrncia natural, os anis A e B so tambm fundidos em trans.

Substituintes presentes do mesmo lado do sistema de anis dos esterides, como os grupos metila angular, so chamados de b-substituintes. Substituintes em lados opostos do plano do sistema de anis so chamados de -substituintes.

O colesterol um esteride

Exemplos de esterides

Biossntese do colesterol

Exemplos de esterides sintticos