Introduo Qumica Orgnica

Aulas 26 e 27 Exerccios Prova Parcial 3

Questo 01:
Para cada reao abaixo, diga se haver reao de substituio nucleoflica aclica. Se houver, mostre o produto atravs dos mecanismos.
a)

O Me Cl

EtOH Base

b)

O Me O

O Me

EtOH Base

c)

O Me OH

NaCl

Ordem de reatividade dos compostos carbonlicos que sofrem substituio:

O R Cl R

O O

O R R

O OR R

O OH R

O NH2 amidas 35
NH3

cloreto de acila pKaH: 7

HCl

anidridos de cido 3-5

RCOOH

steres 16
ROH

cidos carboxlicos 15,7

H2O

Cl base fraca

RCOO

RO

HO

H2N base forte

O Me Cl

EtO Me

Grupo de sada

OEt Cl

-Cl

pKaH 48 16 7

O Me OEt

Me EtO Cl

intermedirio tetradrico

O Me O

O Me EtO Me

O O OEt

O O Me

Grupo de sada O Me O OEt Me EtO CH3COO

pKaH 48 16 5

- Me

intermedirio tetradrico

O Me OH

Cl

O Me

-Cl
Cl Me

O OH

Grupo de sada Me OH Cl

pKaH 48 15,7 7

OH no se forma pois Cl pouco Nucleoflico

O Me Cl

EtOH Base Me

O OEt

H reao de substituio

O Me O

O Me

EtOH Base Me

H reao de substituio
OEt

O Me OH

NaCl

No h reao de substituio

Questo 02:
Para cada tem abaixo, organize os compostos em ordem decrescente de basicidade, justificando sua resposta:

I (a) (b) CH3NH - Na + C6H5NH2

II C2H3NH2 p-NO2C6H4NH2

III (i-C3H7)3N

IV CH3CONH2

m-NO2C6H4NH2 p-CH3OC6H4NH2

Questo 03:
(a) Organize os compostos abaixo em ordem crescente de reatividade perante ataques nucleoflicos. (b) Mostre atravs dos mecanismos, o produto formado atravs da reao entre a amina mais bsica do tem (b) da questo 02 com o composto mais reativo abaixo:

(1)

(2)

(3)

(4)

Questo 04:
Mostre os produtos majoritrio e minoritrio da reao abaixo:

Questo 05:
A reao de hidrlise de uma amida em meio catalisado por cido reversvel ou irreversvel? Explique e proponha um mecanismo para uma reao deste tipo.

Questo 06:
D os produtos de cada reao a seguir. Se necessrio, proponha os mecanismos: (a) (e)

(b) (f) (c) (g)

(d)

Questo 07:
O composto abaixo pode ser hidrolisado em meio cido formando os produtos mostrados. Proponha o mecanismo em meio cido. O produto formado pela hidrlise alcalina seria o mesmo?

Questo 08:
Coloque os compostos abaixo em ordem crescente de reatividade frente a um nuclefilo. Explique sua atribuio abordando fatores estricos e eletrnicos.
O O O Cl H I II III Cl H Cl IV H V H O O

Questo 09:
Os acetais cclicos podem ser utilizados como grupos protetores para carbonila de
aldedos e cetonas. Os acetais cclicos derivados do etilenoglicol so estveis, podem ser isolados e posteriormente hidrolisados em meio cido, regenerando os respectivos compostos carbonlicos de partida: (a) Sugira estruturas para os compostos representados pelas letras A-C. (b) D o mecanismo da reao de formao do produto A. (c) D o mecanismo da reao de formao do produto C.

4-bromobutanal

HOCH2CH2OH H3O
+

A (C6H11O2Br)

Mg, Et2O

B (C6H11MgO2Br)

1) CH3CHO 2) H3O , H2O

+

C (C6H12O2)

Questo 10:
Sugira os produtos para as reaes abaixo:
e) O H H2N N

pH=4-5

f) Br Mg, Et2O

O 1) H 2) H3O+