CIDOS Y BASES

CIDOS Y BASES
Son compuestos qumicos que tienen
propiedades especficas en soluciones
acuosas.
Los cidos y bases son sustancias de mucha
importancia en reas como la salud, la
industria y el ambiente.



3
CIDOS:
Tienen sabor agrio.
Son corrosivos para la
piel.
Enrojecen ciertos
colorantes vegetales.
Disuelven sustancias
Atacan a los metales
desprendiendo H
2
.
Pierden sus propiedades al
reaccionar con bases.
BASES:
Tiene sabor amargo.
Suaves al tacto pero
corrosivos con la piel.
Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales.
Precipitan sustancias
disueltas por cidos.
Disuelven grasas.
Pierden sus propiedades al
reaccionar con cidos.
4
CIDOS Y BASES . TEORA DE ARRHENIUS.
Los cidos y las bases se comportan como dos grupos qumicamente opuestos
- Base es toda sustancia que contiene algn
grupo OH capaz de disociarse en disolucin
acuosa, dando iones hidroxilo OH
-
. Por
ejemplo:
NaOH (s) Na
+
(aq) + OH
-
(aq)
H
2
O
HCl (g) Cl
-
(aq) + H
+
(aq)
H
2
O
Los iones H
+
, en disolucin acuosa, se
representan como la especie H
3
O
+
(aq), que
se denomina ion hidronio.
- cido es toda sustancia que posee algn
tomo de hidrgeno capaz de disociarse
en disolucin acuosa, dando iones H
+
. Por
ejemplo:
Publica en 1887 su teora de disociacin inica. Hay sustancias (electrolitos) que en
disolucin se disocian en cationes y aniones.
Electrolito es cualquier sustancia que en disolucin d iones y por consiguiente sea capaz de
transportar la corriente elctrica. Son electrolitos los cidos, las bases y las sales.
Limitaciones:
* Sustancias con propiedades bsicas que no
contienen iones hidroxilo (p.ej.: NH
3
lquido)
* Se limita a disoluciones acuosas.
Se requera una perspectiva ms general
5
Disociacin cido-base segn Arrhenius
CIDOS:
AH

(en disolucin acuosa) A

+ H
+
Ejemplos:
* HCl (en disolucin acuosa) Cl

+ H
+
* H
2
SO
4
(en disolucin acuosa) SO
4
2
+ 2 H
+
BASES:
BOH

(en disolucin acuosa) B
+
+ OH

Ejemplo:
* NaOH (en disolucin acuosa) Na
+
+ OH


Neutralizacin
Se produce al reaccionar un cido con una base por formacin de agua:
H
+
+ OH

H
2
O
El anin que se disoci del cido y el catin que se disoci de la base quedan
en disolucin inalterados (sal disociada):
NaOH +HCl H
2
O + NaCl (Na
+
+ Cl

)

6
CIDOS Y BASES . TEORA DE BRNSTED Y LOWRY.
- cido es toda especie capaz de ceder un protn. El concepto incluye iones como el
e ( formado al disolver NaHCO
3
en agua), ya que son capaces de ceder un protn a
una molcula de agua:

( ) ( ) ( ) ( ) aq O H aq CO aq O H aq HCO
3
2
3 2 3
+
+ +

3
HCO
- Base es toda especie capaz de aceptar un protn. Adems de las bases tpicas (hidrxidos), hay
que incluir el amonaco, ya que, al disolverse, acepta un protn del agua, formando el ion amonio:

( ) ( ) l O H aq NH
2 3
+ ( ) ( ) aq OH aq NH
4
+
+
La teora de Brnsted y Lowry para cidos y bases incluye a la de Arrhenius y la ampla
7
Siempre que una sustancia se comporta como cido (cede H
+
) hay otra que se
comporta como base (captura dichos H
+
).
Cuando un cido pierde H
+
se convierte en su base conjugada y cuando una
base captura H
+
se convierte en su cido conjugado.
CIDO (HA) BASE CONJ. (A

)
H
+

+ H
+

BASE (B) C. CONJ. (HB
+
)
+ H
+
H
+
Disociacin de un cido:
HCl (g) + H
2
O (l) H
3
O
+
(ac) + Cl

(ac)
En este caso el H
2
O acta como base y el HCl al perder el H
+
se transforma
en Cl

(base conjugada)
Disociacin de una base:
HSO
4
-
(aq) + H
2
O (l) H
2
SO
4
+ OH

En este caso el H
2
O acta como cido pues cede H
+
al HSO
4
-
que se
transforma en H
2
SO
4
(cido conjugado)
8
Segn la teora de Brnsted y Lowry, una reaccin cido-base es una reaccin
de transferencia de protones
FORTALEZA DE LAS ESPECIES CONJUGADAS.
Cuanto ms fuerte es un cido, ms dbil es su base conjugada; y viceversa: cuanto ms
dbil es un cido, ms fuerte es su base conjugada
FUERZA DE CIDOS Y BASES
FUERZA
La facilidad de un cido para ceder un protn
y la de una base para aceptarlo
Cuando un cido o una base se disuelve en agua se disocia o se ioniza:
TOTALMENTE: cidos o bases FUERTES Ka o Kb

PARCIALMENTE: cidos o bases DBILES Ka o Kb finita
cido
fuerte
cido
dbil
Base
fuerte
Base
dbil
Cede fcilmente un protn
Acepta fcilmente un protn
Cede con dificultad un protn
Acepta un protn con dificultad
Ejemplos:
HCl, HClO
4
, HNO
3
, H
2
SO
4

NaOH, KOH, Ba(OH)
2
, Ca(OH)
2

CH
3
COOH, H
2
CO
3
, HCN, HF
NH
3
,C
6
H
5
NH
2
, CH
3
NH
3
Cl
10
FUERZA DE LOS CIDOS.
-Cuanto ms fuerte es el cido mayor ser K
a
, y mayor
tendencia tiene a formarse A
-

-El valor de la constante, K
a
, es una medida de la fuerza
de un cido
-Como todas las constantes de equilibrio, K
a
depende de
la temperatura
K
a
=
[A
-
][H
3
O
+
]
[AH]
eq
La constante de equilibrio, K
a
se denomina constante
de acidez o de ionizacin. Para un cido cualquiera:
AH (aq) + H
2
O (l) A
-
(aq) + H
3
O
+
(aq)
11
[A

] [H
+
]
[H
+
] [A

]
[HA] [HA]
cido fuerte
[HA]
cido dbil
Electrolitos fuertes: ()
Estn totalmente disociados
* Ejemplos: HCl (ac) Cl + H+
* NaOH (ac) Na+ + OH

Electrolitos dbiles: ()
Estn disociados parcialmente
* Ejemplos: CH
3
COOH (ac) CH3COO + H+
* NH3 (ac)+ H2O NH4+ + OH

Anlogamente con las bases:
B (aq) + H
2
O (l) BH
+
(aq) + OH

(aq)
[B]
] ][OH [BH
K
b
+
=
Constante de basicidad
Mayor fuerza de una base: mayor ser K
b
(menor pK
b
)
Caso extremo: base fuerte (p.ej. NaOH, KOH, ...)
se encuentra totalmente disociada (K
b
>> 1, K
b
)
En el caso de un par cido-base conjugado,
K
a
y K
b
estn relacionadas

K
w
= K
a
K
b
B (aq) + H
2
O (l) BH
+
(aq) + OH

(aq)
a
w
3
3
b
K
K
] O [H
] O [H
[B]
] ][OH [BH
K = =
+
+ +
REACCIONES DE NEUTRALIZACIN
Es la reaccin que se
produce entre un cido
y una base.
muy
interesante
Conocer el procedimiento
experimental de una volumetra
de neutralizacin llamada
tambin volumetra cido-base.
que se ver
En la prctica
correspondiente.
su esquema tradicional
es
cido + Base Sal + Agua
y pueden ocurrir
varios casos
Queda cido en
exceso
Entonces el pH
es cido
pH < 7
Queda base en
exceso
Entonces el pH
es bsico
pH > 7
Hay cantidades estequiomtricas
del cido y de la base
Se forma una sal y el pH
depende del cido y de la base
que reaccionen, por lo que
veremos el tipo de hidrlisis que
se produce.
Se usan para determinar la [ ] de un cido o base en disolucin
Ejemplo: Queremos conocer la [ ] de la disolucin de HCl
HCl
[ ] = ?
NaOH
[ ] = Conocida
NEUTRALIZACIN
NaOH + HCl NaCl + H
2
O
pH = 7
Qu necesitamos para saber cundo ha terminado la neutralizacin?
+ Indicador Fenolftalena
REACCIONES DE NEUTRALIZACIN
Cambio de color Viraje: Neutralizacin
cido y Base reaccionan equivalente a equivalente
n eq
base
= n eq
cido
N
base
.V
base
= N
cido
.V
cido
Ejercicio: Calcular la concentracin de 50 mL de una disolucin de
HCl, si hemos necesitado 25 mL de una disolucin de NaOH 0,4 N, para
que el indicador cambie de color.
N
cido
.V
cido
= N
base
.V
base

N
cido
=
N
base
.V
base
V
cido
N
cido
= N = 0,2 N
0,4 . 25

50

Cuntos mL de cido sulfrico al 4 M se requieren para neutralizar 600
mL de NaOH al 12 N? ; R= 900 mL
Una muestra de 48.4 mL de disolucin de HCl necesita 1.24 g de carbonato
calcico para su neutralizacin. Calcular la N c.; R= 0.512 N
Cul es la molaridad de una solucin de hidrxido de bario, si 10 mL de
esta solucin, son neutralizados por 14 mL de cido sulfrico al 0.2 N R=
0.14 M
EJERCICIOS
1. La neutralizacin de 85 cm
3
de una disolucin 0,2 N de
Ca(OH)
2
requiere 95 cm
3
de un determinado cido.
Calcular la normalidad del cido. Cuntos gramos de
base haba? Masas atmicas: Ca = 40; O = 16; H = 1.
2. Se disuelven 2 g de hidrxido de sodio en 200 mL. Calcule
el volumen de disolucin de cido ntrico 0,1 M necesario
para neutralizar 10 mL de la disolucin anterior. Masas
atmicas: H = 1; O = 16; Na = 23.
3. a) Qu volumen de una disolucin 0,1 M de cido actico
se necesitar para neutralizar 50 mL de una disolucin
0,05 M de hidrxido potsico?. b) Escriba la reaccin de
neutralizacin. c) Describa el procedimiento e indique el
material necesario para llevar a cabo la valoracin
anterior.
O
H
H + O
H
H O
H
H H O H
-
+
[ ]
+
Propiedades cido-base del agua
H
2
O (l) H
+
(ac) + OH
-
(ac)
H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-

cido
base conjugada
base
cido
conjugado
autoionizacin del agua
H
2
O (l) H
+
(ac) + OH
-
(ac)
El producto inico del agua
K
c
=
[H
+
][OH
-
]
[H
2
O]
[H
2
O] =constante
K
c
[H
2
O] = K
w
= [H
+
][OH
-
]
La constante del producto inico (K
w
) es el producto de las concentraciones molares de los
iones H
+
y OH
-
a una temperatura particular.
At 25
0
C
K
w
= [H
+
][OH
-
] = 1.0 x 10
-
14

[H
+
] = [OH
-
]
[H
+
] > [OH
-
]
[H
+
] < [OH
-
]
La disolucin es
neutra
cida
bsica
Cul es la concentracin de los iones OH
-
en una
disolucin HCl cuya concentracin de ion
hidrgeno es 1.3 M?
K
w
= [H
+
][OH
-
] = 1.0 x 10
-14

[H
+
] = 1.3 M
[OH
-
] =
K
w

[H
+
]
1 x 10
-14

1.3
= = 7.7 x 10
-15
M
ESCALA PH
La p viene de poder y H de hidrgeno
Mide la acidez o alcalinidad de una solucin.
A medida que la sustancia tiene mayor
capacidad de liberar iones de hidrgeno su pH
es menor
La escala va de 0-14
Un pH de 7 es un pH neutro
Un pH menor a 7 es un pH cido
Un pH mayor a 7 es un pH bsico o alcalino

Definicin
El qumico Sorensen propuso expresar el grado de acidez o
de alcalinidad de una solucin como el valor absoluto del
exponente en base 10, o con el logaritmo negativo de la
concentracin de los iones H+ en la solucin
Se introdujo cuando se descubri que el agua esta formada
por protones (H+) e iones hidroxilo (OH-).
Es una unidad de medida aceptada que define exactamente
el grado de acidez o alcalinidad.
Es igual decir que el agua es cida o que tiene un pH de 4.5?

Tericamente el agua es neutra, entonces:
[H
+
] = [OH
-
] = 10
-7
. pH = pOH = 7
NEUTRO
Tengo una solucin con una concentracin de H
3
O
+

de 10
4
moles / L. Calcular el pH
pH = -log10(H
3
O
+
)
- log10
4
= 4
1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
ACIDO ALCALINO
Donde hay mayor concentracin de H
3
O
+
??????
Escala de pH
Caractersticas
Los cidos y las bases tienen una caracterstica especial que permite
determinar su pH o pOH, la concentracin de los iones H
+
y OH
-
.
cidos fuertes tienen altas concentraciones H
+
mientras que los cidos
dbiles tienen bajas.
El pH es un factor logartmico; cuando una solucin se vuelve diez veces
ms cida, el pH disminuye una unidad.
pH Concentracin de
[H3O+]
X1/X2 Unidades
de pH
Unidades de pH
1 0.1
2 0.01 10 1
3 0.001 10 1 100 2
4 0.0001 10 1
5 0.00001 10 1
6 0.000001 10 1 10000 4
7 0.0000001 10 1
Tengo una solucin cida con una concentracin de H
+
de 10
-6
M,

a esta solucin se le
adicion HCl y la concentracin de H
+
fue de 10
-2
M. Determinar el pH en cada punto.
Cuantas veces aumenta el pH?????
Como se mide el pH?
Papel pH
* Inexactos
* No abarcan toda la escala de pH
* Mezcla de indicadores
pHmetro
Espectrofotometra
* No es til para soluciones
coloreadas y turbias
Sustancia que tiene la propiedad
de cambiar de color al cambiar
el pH de una solucin, (segn la
[H
3
O
+
]). Generalmente son
colorantes orgnicos.
* Naranja de Metilo
* Rojo de Metilo
* Azul de Bromotimol
* Fenolftaleina
* Verde de Bromocresol
* Azul de Timol
pH de varias sustancias
Bicarbonato sdico
Lago Ontario
Orina humana
Saliva, pH 5,7-7,1
ALCALINO
CIDO
Lechada de magnesia
Amoniaco
Leja
Agua de mar
Sangre humana
Zumo de tomate
Zumo de limn
Manzanas
pH medio del agua de lluvia
Toronto, febrero 1979
Leche
Agua de lluvia tericamente pura, pH 5,6
pH NEUTRO
pH letal para la mayora de los peces, pH 4,5-5,0
Vinagre
La lluvia ms cida registrada en USA
cido de una batera
Indicadores cidos
Indicador Rango de pH Acido Neutro Alcalino
Naranja de Metilo 1 - 5
Verde de Bromocresol 3 - 6
Rojo de Metilo 4 - 6
El cambio de color se debe al cambio estructural
inducido por la protonacin/desprotonacin de la especie
Indicadores Bsicos
Indicador Rango de pH Acido Neutro Alcalino
Azul de Bromotimol 6 - 8
Azul de Timol 2 8
Fenolftalena 8 - 9
Los indicadores cido/base tienen un intervalo de viraje de 1 o 2 unidades de pH,
en la que cambian la solucin en la que se encuentran de un color a otro o de
forma incolora a coloreada.
Indicador
Color forma
cida
Color forma
bsica
Zona de
viraje (pH)
Violeta de metilo 0-2
Rojo Congo 3-5
Rojo de metilo 4-6
Tornasol 6-8
Fenolftalena 8-10
ESCALA PH
Concepto de pOH.
A veces se usa este otro concepto, casi
idntico al de pH:

Como K
w
= |H
3
O
+
|

|OH

| = 10
14
M
2

Aplicando logaritmos y cambiando el
signo tendramos:
pH + pOH = 14
para una temperatura de 25C.

pOH log [OH ]

=
pH cidos y Bases Fuertes
Se disocian totalmente (100%), la reaccin es irreversible
Una solucin 0.1 M de HCl tiene una concentracin 0.1M de H
+
,
por tanto: pH = - log [H
+
] = 1.
Una solucin 0.1 M de NaOH tiene una concentracin 0.1M de
OH-, por lo tanto: pOH = - log [OH
+
] = 1 pH = 13
La suma de pH y pOH es igual a 14. Entonces 14 1 = 13.
Cul es el pH de una disolucin 2 x 10
-3
M HNO
3
?
HNO
3
es un cido fuerte: 100% disociacin .
pH = -log [H
+
] = -log [H
3
O
+
] = -log(0.002) = 2.7
Cul es el pH de una disolucin 1.8 x 10
-2
M Ba(OH)
2
?
Ba(OH)
2
es un base fuerte: 100% disociacin.
pH = 14.00 pOH = 14.00 + log(0.036) = 12.56
Ejemplo: El pH de una disolucin acuosa es
12,6. Cual ser la |OH

|

y el pOH a la
temperatura de 25C?
pH = log |H
3
O
+
|

= 12,6, de donde se deduce
que: |H
3
O
+
|

= 10
pH
= 10
12,6
M = 2,5 10
13
M
Como K
w
= |H
3
O
+
|

|OH

| = 10
14
M
2
entonces:
K
W
10
14
M
2

|OH

| = = = 0,04 M
|H
3
O
+
| 2,5 10
13
M

pOH = log |OH

| = log 0,04 M = 1,4

Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
Ejercicio A: Una disolucin de cido sulfrico
tiene una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza del
20 % en peso. a) Calcule su concentracin
expresada en moles/litro y en gramos/litro. b)
Calcule el pH de una disolucin preparada
diluyendo mil veces la anterior.
a) m
s
m
s

% = x 100 = x 100
m
dn
V
dn
x d
m
s
% x d 20 x 1,2 g
conc (g/L) = = = = 240 g/L
V
dn
100 10
3
L x 100
n
s
m
s
conc(g/L) 240 g/L
Molaridad = = = =
V
dn
V
dn
x M
s
M
s
98 g/mol

Molaridad = 2,45 mol/L
b) pH = log [H
3
O
+
] = log (2 x 2,45x10
3
M) = 2,35
pH cidos y Bases Dbiles
Se disocian parcialmente, su reaccin reversible
Un cido HA se disocia en agua de la siguiente forma:
HA + H
2
O A- + H
3
O
+

*A- es la base conjugada del cido y H
+
3
O el cido conjugado de la base.
De esta ecuacin se genera la constante de acidez Ka
K
a
= [H
+
][A
-
]
[HA]
Cul es el pH de una disolucin 0.50

M HF

(a 25
0
C)?
HF (ac) H
+
(ac) + F
-
(ac)
K
a
=
[H
+
][F
-
]
[HF]
= 7.1 x 10
-4

K
a
=
x
2

0.50 - x
= 7.1 x 10
-4

K
a
<< 1
0.50 x ~ 0.50
K
a
~
x
2

0.50
= 7.1 x 10
-4

x
2
= 3.55 x 10
-4

x = 0.019 M
[H
+
] = [F
-
] = 0.019 M
pH = -log [H
+
] = 1.72
[HF] = 0.50 x = 0.48 M
Cul es el pH de un cido monoprtico 0.122

M
cuya K
a
es 5.7 x 10
-4
?
HA (aq) H
+
(aq) + A
-
(aq)
Inicial(M)
Cambio(M)
Equilibrio(M)
0.122 0.00
-x +x
0.122 - x
0.00
+x
x x
K
a
=
x
2

0.122 - x
= 5.7 x 10
-4

K
a
~
x
2

0.122
= 5.7 x 10
-4

0.122 x ~ 0.122 K
a
<< 1
x
2
= 6.95 x 10
-5
x = 0.0083 M
0.0083 M
0.122 M
x 100% = 6.8%
Ms que 5%
Aproximacin
no vlida
K
a
=
x
2

0.122 - x
= 5.7 x 10
-4
x
2
+ 0.00057x 6.95 x 10
-5
= 0
ax
2
+ bx + c =0
-b b
2
4ac
\
2a
x =
x = 0.0081 x = - 0.0081
HA (ac) H
+
(ac) + A
-
(ac)
Inicial(M)
Cambio(M)
Equilibrio(M)
0.122 0.00
-x +x
0.122 - x
0.00
+x
x x
[H
+
] = x = 0.0081 M pH = -log[H
+
] = 2.09
NH
3
(ac) + H
2
O (l) NH
4
+
(ac) + OH
-
(ac)
Bases dbiles y su constante de ionizacin bsica
K
b
=
[NH
4
+
][OH
-
]
[NH
3
]
K
b
es la constante de ionizacin bsica
K
b

fuerza
de base dbil
Resuelva los problemas base dbil como cidos
dbiles excepto para [OH-] en lugar de [H
+
].
Relacin entre la constante de ionizacin de los cidos
y sus bases conjugadas
HA (ac) H
+
(ac) + A
-
(ac)
A
-
(ac) + H
2
O (l) OH
-
(ac) + HA (ac)
K
a

K
b

H
2
O (l) H
+
(ac) + OH
-
(ac)
K
w

K
a
K
b
= K
w

cido dbil en su base conjugada
K
a
=
K
w

K
b

K
b
=
K
w

K
a

Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una
disolucin 0,2 M de NH
3
sabiendo que K
b
(25C)
= 1,8 10
5
M

Equilibrio: NH
3
+ H
2
O NH
4
+

+ OH

conc. in.(mol/l): 0,2 0 0
conc. eq.(mol/l): 0,2 x x x
|NH
4
+
|

x |OH

| x
2

K
b
= = = 1,8 x 10
5
M
|NH
3
| 0,2 x
De donde se deduce que x = |OH

| = 1,9 x 10
3
M
pOH = log |OH

| = log 1,9 x 10
3
= 2,72
pH = 14 pOH = 14 2,72 = 11,28
pK de algunos cidos y bases
Porcentaje de
ionizacin =
Concentracin del cido
ionizado en el equilibrio
Concentracin inicial del cido
x 100%
Para un cido monoprtico HA
Porcentaje
de ionizacin =
[H
+
]
[HA]
0

x 100%
[HA]
0
= concentracin inicial
cido dbil
cido fuerte
Concentracin inicial del cido
Total Conc.
iones en disociada sustancia Conc.
= o
Porcentaje
de ionizacin =
x 100%
Para el proceso de ionizacin del cido actico tenemos la siguiente ecuacin
simplificada:
CH
3
COOH H
+
+ CH
3
COO
La ionizacin conduce al equilibrio qumico. Por lo tanto, podemos escribir:
| | | |
COOH CH
K
COOH CH
COO CH H
3
3
3
=
+
Relacin entre la constante
y el grado de disociacin o

O en forma general:

K
C
C C
m
a c
=
Donde:
Cc y Ca, son las concentraciones respectivas del catin y del anin.
C
m
= Es la concentracin de molculas no ionizadas del electrolito dado
K = Es la constante de ionizacin del electrolito
En el ejemplo, CH
3
COOH, cada molcula disociada forma un catin (H
+
) y un anin
(CH
3
COO ). Por lo tanto, si la solucin contiene C
mol/L
de cido actico y su grado de
ionizacin es igual a o, la cantidad de moles ionizados de CH
3
COOH ser igual a Co, de
aqu:
C
c
= C
a
= Co
La concentracin de las molculas no ionizadas del cido
actico C
m
obtendremos restando de su concentracin
general (C) la cantidad de los moles disociados (Co). Esta
es igual a:
C
m
= C - Co = C(1- o)
Sustituyendo los valores obtenidos de C
c
, C
a
y C
m
en la ecuacin
obtendremos:
( )
K
C
C C
=
o
o o
1
( )
K
C
=
o
o
1
2
o bien:
Si el electrolito es suficientemente dbil y la solucin no
demasiado diluida, su grado de ionizacin o es pequeo y la
magnitud (1-o) se distingue poco de la unidad (1- o 1). Para este
caso podemos escribir:

C
K
y K C = = o o
2
Ejemplo: Una disolucin de HBO
2
10
-2
M
tiene un de pH de 5,6. a) Razone si el cido y su base
conjugada sern fuertes o dbiles. b) Calcule la
constante de disociacin del cido (K
a)
. c) Calcule, si
es posible, la constante de basicidad del ion borato
(K
b
). d) Si 100 ml de esta disolucin de HBO
2
se
mezclan con 100 ml de una disolucin 10
-2
M de
hidrxido sdico, qu concentracin de la base
conjugada se obtendr?
a) [H
3
O
+
] = 10
pH
= 10
5,6
= 2,51 x 10
6
M
o =[H
3
O
+
]/c = 2,51 x 10
6
M/ 10
-2
M = 2,51 x10
4

lo que significa que est disociado en un 0,025 %
luego se trata de un cido dbil. Su base conjugada,
BO
2

, ser pues, relativamente fuerte.

b) K
a
= c x o
2
= 10
-2
M x(2,51 x 10
4
)
2
= 6,3 x 10
10
c) K
b
= K
w
/K
a
= 10
14
/ 6,3 x 10
10
= 1,58 x 10
5
d) Se neutralizan exactamente: [BO
2

] = 5 x 10
3
M
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos
matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
concentracin es 0,05 M y el otro 15 ml de cido actico
de concentracin 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) Qu cantidad
de agua se deber aadir a la ms cida para que el pH
de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: K
a
(cido
actico = 1,8 x 10
-5

a) HCl es cido fuerte luego est totalmente disociado,
por lo que [H
3
O
+
] = 0,05 M
pH = log [H
3
O
+
] = log 0,05 = 1,30
CH
3
COOH es cido dbil por lo que:
K
a
1,8 10
-5

M


o = = = 0,019
c 0,05 M
[H
3
O
+
] = c o = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10
-4
M

pH = log [H
3
O
+
] = log 9,5 x 10
-4
= 3,0
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos
matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
concentracin es 0,05 M y el otro 15 ml de cido
etanoico (actico) de concentracin 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) Qu cantidad
de agua se deber aadir a la ms cida para que el pH
de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: K
a
(cido
etanoico) = 1,8 x 10
-5

b) n (H
3
O
+
) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M =
= 7,5 x 10
-4
mol.
Para que el pH sea 3,0 [H
3
O
+
] = 10
-3
M

que ser tambin
la [HCl] ya que est totalmente disociado.
El volumen en el que debern estar disueltos estos moles es:
V = n/Molaridad = 7,5 x 10
-4
mol/ 10
-3
mol l
-1
= 0,75 litros
Luego habr que aadir (0,75 0,015) litros = 735 ml
PROBLEMAS PARA RESOLVER EN CLASE
SEGN LO ESPUESTO EN ESTA DIAPOSITIVA, Y CON LO
QUE SABES DE EQUILIBRIO QUMICO, RESUELVE LOS SIGUIENTES PROBLEMAS.
1. Calcula el pH de: a) una disolucin 0,003 M de H
2
SO
4
; b) 4,2.10
-
3
M de KOH.
2. La constante de disociacin de un cido monoprtico dbil es
1,4.10
-5
a 25C. Calcula a y el pH de una disolucin a) 0,5 M de
dicho cido b) 10
-4
M.
3. Una disolucin de cido actico 0,2 M est ionizado al 0,95%.
Calcula: a) pH b) Ka.
4. Calcula la concentracin ( g/l) en cido actico de un vinagre
cuyo pH= es 2,75. Ka=1,8.10
-5


5. La constante del cido actico es 1,8.10
-5
a 25C Cul es
el pH de una disolucin de actico inicialmente 0,5 M? La
Normalidad de una disolucin de HCl para que su pH sea
igual al de la disolucin anterior.
6. Halla el pH de un disolucin obtenida al disolver 20 litros
de amonaco medidos a 10C y P=2 atm en agua suficiente
para alcanzar 4,5 litros de disolucin. Kb=1,78.10
-5
.
7. Para que una disolucin de NH
3
tenga un pH=10 Cul
debe ser la M de la disolucin y a ? Kb=1,8.10
-5
.
8. Se dispone de una disolucin de cido sulfrico comercial
de d= 1,86 g/c.c y 95% de riqueza en peso, determina:
Volumen de dicha disolucin que se debe tomar para
preparar 250 c.c. de disolucin acuosa de pH= 3
El pH resultante de mezclar 50 c.c. de la disolucin de cido
diluida (pH=3) con 50 c.c de disolucin de hidrxido sdico
3.10
-2
M.

9. Una disolucin de cido actico 0,1 M tiene el mismo pH que
otra disolucin de un cido monoprtico HA 0,01M, calcula a) la
constante de disociacin de dicho cido. b) el grado de
disociacin de cada cido. c) el pH de cada disolucin.
10. Se toman 0,73 ml de una disolucin de HCl de d=1,35 g/c.c.
y 37% de riqueza en peso y se diluyen con agua destilada hasta
100 ml. determina el pH de la disolucin resultante de mezclar:
50 ml del cido preparado con 50 ml de una disolucin de
hidrxido sdico 0,1 M.
50 ml del cido preparado con 25 ml de cido clorhdrico 0,1 M.
11. A 50 ml de una disolucin 0,1 M de cido metanoico (Ka=
2.10
-4
) se adicionan 50 ml de una disolucin de hidrxido sdico
0,1M. a) Escribe la reaccin que tiene lugar b) Indica cmo ser
el pH de la disolucin final.

12. Se dispone de una disolucin de cido benzoico cuyo pH=4,5, Si
Ka=6,3.10
-5
, determina: a) Grado de disociacin y concentracin de
dicha disolucin. b) Gramos de cido benzoico del 80% de riqueza
necesarios para neutralizar 50 ml de una disolucin de Ca(OH)
2

0,2M.
13. Mediante los equilibrios apropiados y sin necesidad de clculos
numricos, ordena las siguientes disoluciones, de igual
concentracin todas ellas, segn acidez decreciente:
a) Cianuro sdico Ka =4,8.10
-10
b) NaOH c) HCl d) Cloruro sdico
e) Acetato sdico Ka=1,8.10
-5
f) Cloruro amnico Kb=1,8.10
-5
.
14. Justifica mediante los equilibrios correspondientes, la acidez o
basicidad ( segn Brnsted-Lowry) de las siguientes especies,
indicando los pares cido-base conjugados:
a) In cloruro b) Metil amina c) In hidrogenosulfuro d) In sulfato
e) In amonio

HIDRLISIS.
5
Comportamiento cidobase de las sales
Neutras
cidas
Bsicas
Cmo determinarlo de forma cualitativa?
1. Disociar la sal en sus iones
2. Identificar su procedencia
3. Determinar cules se pueden hidrolizar
4. Plantear y analizar el equilibrio de hidrlisis
5.1. Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte
[p.ej.: NaCl, KCl, NaNO
3
]
NaCl (s)
H
2
O
Na
+
(aq) + Cl

(aq)
Procede de una base fuerte (NaOH).
No se hidroliza
Procede de un cido fuerte (HCl).
No se hidroliza
Disolucin neutra
5.2. Sales procedentes de cido fuerte y base dbil
[p.ej.: NH
4
Cl]
NH
4
Cl (s)
H
2
O
NH
4
+
(aq) + Cl

(aq)
Procede de una base dbil (NH
3
). Se hidroliza
Procede de un cido fuerte (HCl).
No se hidroliza
Disolucin cida
) NH ( K
K
) NH ( K
] [NH
] O ][H [NH
K
3 b
w
4 a
4
3 3
h
= = =
+
+
+
NH
4
+
(aq) + H
2
O (l) NH
3
(aq) + H
3
O
+
(aq)
5.3. Sales procedentes de cido dbil y base fuerte
[p.ej.: CH
3
COONa]
CH
3
COONa (s)
H
2
O
CH
3
COO

(aq) + Na
+
(aq)
Procede de un cido dbil (CH
3
COOH). Se hidroliza
Procede de una base fuerte (NaOH).
No se hidroliza
Disolucin bsica
) COOH CH ( K
K
) COO CH ( K
] COO [CH
] COOH][OH [CH
K
3 a
w
3 b
3
3
h
= = =

CH
3
COO

(aq) + H
2
O (l) CH
3
COOH (aq) + OH

(aq)
5.4. Sales procedentes de cido dbil y base dbil
[p.ej.: NH
4
CN]
NH
4
CN (s)
H
2
O
NH
4
+
(aq) + CN

(aq)
Procede de una base dbil (NH
3
). Se hidroliza
Procede de un cido dbil (HCN). Se hidroliza
Si K
h
(catin) > K
h
(anin) Disolucin cida
Si K
h
(catin) < K
h
(anin) Disolucin bsica
Si K
h
(catin) = K
h
(anin) Disolucin neutra
[Para el NH
4
CN: disolucin bsica]
DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS.
6
Para muchos procesos, el control del pH resulta fundamental
(p.ej. reacciones bioqumicas)
Disoluciones amortiguadoras (o tampn): Disoluciones que
mantienen un pH aproximadamente constante cuando se agregan
pequeas cantidades de cido o base o cuando se diluyen.
Composicin

Cantidades sustanciales de un cido dbil y de su base conjugada
(o una base dbil y su cido conjugado).
(p.ej.: CH
3
COOH/CH
3
COONa)
Variacin del pH al aadir pequeas
cantidades de NaOH o HCl
55
Ed. Santillana
Mecanismo de accin:
HA (aq) + H
2
O (l) H
3
O
+
(aq) + A

(aq)
[HA]
] [A
log pK pH ;
] [A
[HA]
K ] O [H ;
[HA]
] O ][H [A
K
a a 3
3
a

+
+
+ = = =
Si al equilibrio le aado, p.ej., un cido, se desplazar a la izquierda,
disminuir el cociente [A

]/[HA] y el pH bajar.

Pero si la cantidad aadida es pequea comparada con las
cantidades (grandes) que hay de A

y HA, el cociente cambiar muy

poco y el pH apenas se modificar.
P.ej.: * si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de agua, el pH pasa de 7 a 3.
* si aado 0.001 moles de HCl a un 1 L de disolucin que contiene
0.7 moles de actico y 0.6 moles de acetato sdico, el pH pasa
de 4.688 a 4.686.
Cmo calcular el pH de una disolucin tampn?
Con el tratamiento exacto (apartado 4).
Cmo estimar aproximadamente el pH de una disolucin tampn?
Dado que las concentraciones iniciales de cido y de su base conjugada
son grandes, se puede suponer que las cantidades que desaparecern y
que aparecern mientras se va alcanzando el equilibrio sern pequeas,
comparadas con las iniciales.

Por tanto, en la frmula anterior las concentraciones en el equilibrio
se pueden aproximar por las concentraciones iniciales.
Exacta
o
o
a
[cido]
[base]
log pK pH + =
Aproximada
eq
eq
a
[HA]
] [A
log pK pH

+ =
eq
eq
a
[cido]
[base]
log pK pH + =
Ecuacin de
Henderson-Hasselbalch
Ejemplo: Sabiendo que K
a
(HCN) = 4,0 10
10
M,
calcular el pH y el grado de hidrlisis de una
disolucin acuosa de NaCN 0,01 M.
La reaccin de hidrlisis ser:
CN

+ H
2
O HCN

+ OH

|HCN| |OH

| K
W

K
h
(CN

)

= = =
|CN

| 4,0 10
10
M
1 10
14
M
2
K
h
(CN

)

= = 2,5 10
5
M
4,0 10
10
M
Ejemplo: Sabiendo que K
a
(HCN) = 4,0 10
10
M,
calcular el pH y el grado de hidrlisis de una
disolucin acuosa de NaCN 0,01 M.
CN

+ H
2
O HCN

+ OH

Conc inin. (M) 0,01 0 0
Conc equil. (M) 0,01(1o) 0,01 o 0,01 o
|HCN| x |OH

| (0,01 o)
2
M
2

2,5 10
5
M = =
|CN

| 0,01(1o)

M
Despreciando o frente a 1, se obtiene que o = 0,05
K
W
10
14
M
2

|H
3
O
+
| = = = 2,0 x 10
11
M
|OH

| 0,01 M x 0,05
pH = log |H
3
O
+
| = log 2,0 x 10
11
M = 10,7
Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios
correspondientes, si los pH de las disoluciones que se
relacionan seguidamente son cidos, bsicos o neutros.
a) Acetato potsico 0,01 M; b) Nitrato sdico 0,01 M; c)
Sulfato amnico
0,01 M; d) Hidrxido de bario 0,01 M.

a) Acetato potsico: pH bsico, ya que
CH
3
COO

+ H
2
O CH
3
COOH

+ OH

por ser el c. acetico dbil, mientras que el K
+
no
reacciona con agua por ser el KOH base fuerte.
b) nitrato sdico: pH neutro, ya que ni el anin
NO
3

ni el catin Na
+
reaccionan con agua por
proceder el primero del HNO
3
y del NaOH el
segundo, ambos electrolitos fuertes.
Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios
correspondientes, si los pH de las disoluciones que se
relacionan seguidamente son cidos, bsicos o neutros.
a) Acetato potsico 0,01 M; b) Nitrato sdico 0,01 M; c)
Sulfato amnico 0,01 M; d) Hidrxido de bario 0,01 M.

c) Sulfato amnico: pH cido, ya que
NH
4
+
+ H
2
O NH
3

+ H
3
O
+

por ser el amoniaco dbil, mientras que el SO
4
2
no
reacciona con agua por ser el H
2
SO
4
cido fuerte.
d) hidrxido de bario: pH bsico pues se trata de una
base fuerte (los hidrxidos de los metales alcalinos
y alcalino-trreos son bases bastantes fuertes)
Ejemplo: Calcular el pH de una disolucin
tampn formada por una concentracin
0,2 M de cido actico y 0,2 M de acetato de
sodio. K
a
(CH
3
COOH) = 1,8 10
5
M.
El acetato est totalmente disociado:
CH
3
COONa CH
3
COO

+ Na
+

El cido actico se encuentra en equilibrio
con su base conjugada (acetato):
H
2
O + CH
3
COOH CH
3
COO

+ H
3
O
+

c
in
(M) 0,2 0,2 0
c
eq
(M) 0,2 x 0,2 + x x

62
Ejemplo: Calcular el pH de una disolucin
tampn formada por una concentracin
0,2 M de cido actico y 0,2 M de acetato de
sodio. K
a
(CH
3
COOH) = 1,8 10
5
M
|CH
3
COO

| |H
3
O
+
| (0,2+x) x M
2

1,8 10
5
M = =
|CH
3
COOH| (0,2 x)

M
De donde se deduce que:
x = |H
3
O
+
| = 1,8 10
5
M
pH = log |H
3
O
+
| = 4,74
63