ANLISIS

CROMATOGRFICO

CARLOS ARTURO GALVIS RODRGUEZ

CDIGO: 2083537

CSAR AUGUSTO PINEDA GMEZ

INGENIERO DE PETRLEOS

LABORATORIO DE FLUIDOS
GRUPO B3

ESCUELA DE INGENIERA DE PETRLEOS FACULTAD DE INGENIERAS FSICO-QUMICAS UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER 2012

TABLA DE CONTENIDO

Introduccin. Objetivos de la prueba. Propiedades. Principios.

Definicin de la prueba. Generalidades. Fluidos trabajados. Condiciones. Procedimiento.

Anlisis e interpretacin de resultados. Conclusiones. Bibliografa.

INTRODUCCIN
En 1906 fue empleado por primera vez el trmino cromatografa por el botnico ruso Mijal Tswett (1872-1919), utilizada en ese entonces para la separacin de pigmentos vegetales como la clorofila, ampliando a travs del tiempo su utilidad a nivel industrial.
CHLOROPHLLA A CHLOROPHLLA B

PHAEOPHYTIN

VIDAXANTHIN

http://es,wikipedia,org/wiki/Archivo:Chromatography_of_chlorophyll_results,jpg

NEOXANTHIN

LUTEIN

INTRODUCCIN

Diversos mtodos fsicos de laboratorio permiten la separacin, identificacin

y determinacin cuantitativa de los componentes qumicos en mezclas

complejas.

Particularmente, en la industria petrolera la cromatografa proporciona informacin,

que puede llegar a ser tan importante como para decidir el propsito o el valor

comercial que puede llegar a tener los

hidrocarburos.
http://3.bp.blogspot.com/_IOOfR9N_ONM/TKYeUuSm6bI/AAAAAAAAAnA/GjkFF-7TlFc/s1600/petroleo_dinero_sube.jpg

OBJETIVOS

Separar, identificar y evaluar la concentracin y el tipo de los

componentes presentes en la muestra suficientes para medir sus propiedades fsicas. Purificar grandes cantidades de qumicos. Los anlisis de productos del petrleo incluyen la separacin de

mezclas de gases ligeros hasta la caracterizacin de aceites crudos

y la diferenciacin de hidrocarburos parafnicos, olefnicos y aromticos.
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LA CROMATOGRAFA

Es un mtodo fsico de gran utilidad en la industria que rene un conjunto de tcnicas basadas en el principio de retencin selectiva, permitiendo separar

los distintos componentes de una mezcla para posteriores anlisis luego de

ser identificados y cuantificados.
Muestra

Fase Mvil
Fase Estacionaria

Componentes de la mezcla separados

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LA CROMATOGRAFA

Fase Mvil

Muestra

Fase Estacionaria
Al Detector

Componentes Separados
Tcnicas analticas de contaminantes qumicos, Sogorb Snchez, Miguel ngel; Vilanova, Eugenio,

LA CROMATOGRAFA
Orgnicas.
Add Your Text Add Your Text

Voltiles. Add Your Text

A muestras

Inorgnicas.

Add Your Text

En cualquier estado de la materia.

Add Your Text

Trmicamente estables.
9

MECANISMOS DE LA CROMATOGRAFA
El movimiento de las sustancias durante la cromatografa es el resultado de dos fuerzas oponibles, la fuerza de manejo de la fase mvil y la fuerza

resistente o accin de retardo por parte de la fase estacionaria.

Fase mvil, Fase estacionaria, Muestra, Componentes de la mezcla,

http://1,bp,blogspot,com/-6ZY-jEsfZpY/TYkW__QeZpI/AAAAAAAAALQ/q9-Vrj8dbJ8/s1600/Image31,gif

La habilidad de tener una migracin diferencial entre los componentes de la mezcla es el resultado de la selectividad del sistema cromatogrfico.
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MECANISMOS DE SEPARACIN

Adsorcin

Particin

Intercambio Inico

Exclusin

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MECANISMO DE ADSORCIN

Fase mvil Molculas de la muestra

Fase estacionaria

Separacin por Adsorcin, MASIAS MANQUILLO, Henry G,Cromatografa de Gases ,ppt

Este mecanismo se da por la afinidad que presentan los componentes de la muestra a analizar, hacia una superficie slida activa.
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MECANISMO DE PARTICIN

Pared de la columna

Molculas de la muestra

Separacin por Particin, MASIAS MANQUILLO, Henry G,Cromatografa de Gases ,ppt

Este mecanismo ocurre por la diferencia de solubilidad de los componentes de una muestra en las diferentes fases, en donde las molculas de dicha muestra se distribuirn a lo largo de la columna de particin.
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MECANISMO DE INTERCAMBIO INICO

Fase estacionaria Fase mvil Flujo de la fase mvil

Analitos

http://www,viarural,com,ar/viarural,com,ar/insumosagropecuarios/agricolas/riego/gaisa/intercambio-ionico,gifo

El proceso de separacin se basa principalmente en la afinidad para el intercambio de iones de los componentes de la muestra con respecto a la fase estacionaria.
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MECANISMO DE EXCLUSIN POR TAMAO

Molculas pequeas Molculas grandes

Partcula polimrica (gel) con poros Flujo de la fase mvil Pared de la columna cromatogrfica

GONZLEZ BENITO, Javier, Tcnicas de Separacin: Cromatografa

Las molculas pequeas penetran en los poros de las partculas de gel, por lo que necesita ms tiempo para salir al final de la columna. Las molculas grandes, en cambio, se mueven con la fase mvil a una velocidad mayor.
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CLASIFICACIN

Fase Estacionaria: Mvil: Se encuentra contenida en Pasa a travs de la fase un tubo. estacionaria por efecto de la presin, la capilaridad o la gravedad.

http://www,panreac,es/spanish/practicas/practicas28,htm

http://www,quimicarecreativa,org/imagenes/cromapapel,jpg

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CLASIFICACIN

Fase Estacionaria: Fasede papel filtro. Slido. Tira Estacionaria:

Fase Mvil: Disolvente.Fase Mvil: Disolvente.
http://blafar,blogia,com/upload/20070424150010-cromatograma-2,jpg http://www,catrosa,com/upfiles/noticies/th_A12231,jpg

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CLASIFICACIN

CROMATOGRAFA DE GASES

CG

MTODOS CROMATOGRFICOS

CROMATOGRAFA LQUIDA

CL

CROMATOGRAFA DE FLUIDOS SUPERCRTICOS

CFS

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CLASIFICACIN

CLASIFICACIN

FASE MVIL

FASE ESTACIONARIA

MECANISMO DE SEPARACIN

DISPOSITIVO

Cromatografa de Gases (CG)

Lquido Gas Slido Lquido

Particin Adsorcin Particin Adsorcin Columna

Plana
Columna Plana Columna

Cromatografa Lquida (CL)

Lquido Slido

Exclusin Inter. Inico

Cromatografa de Fluidos Supercrticos (CFS)

Lquido
Fluidos Supercrticos Slido

Particin Columna Adsorcin

Tabla 30,4 Fundamentos de qumica analtica, octava edicin, Skoog-West-Holler-Crouch, Captulo 30, pgina 932,

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CROMATOGRAFA DE GASES
La cromatografa de gases es una tcnica analtica que puede ser utilizada para separar compuestos orgnicos basada en sus volatilidades y provee informacin cualitativa y cuantitativa de los componentes presentes en una mezcla.

CROMATOGRAFA GAS-LQUIDO (CGL)

Se basa en la distribucin del analito entre una fase mvil gaseosa y una fase estacionaria lquida.

CROMATOGRAFA GAS-SLIDO (CGS)

Su fase estacionaria es slida la cual produce la retencin de los analitos debido a la adsorcin fsica sobre la superficie del slido.
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CROMATGRAFO DE GASES

Sistema de Gas Portador

Sistema de Inyeccin

PARTES

Sistema de Separacin

Sistema de Deteccin

Sistema de Integracin
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CROMATGRAFO DE GASES

http://quimicalibre,com/wp-content/uploads/2010/04/Levigaci%C3%B3n,jpg

Laboratorio de Cromatografa UIS 2012, Cromatgrafo de gases

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SISTEMA DE GAS PORTADOR

Se le llama as al gas de la fase mvil, cuya funcin principal es transportar los
componentes de la muestra a analizar por todo el recorrido del cromatgrafo de gases hasta llegar al detector.
Inerte. Econmico.

Helio Argn Nitrgeno Hidrogeno Dixido de Carbono

Alta pureza. Adecuado para el detector.

GASES MS COMUNES

http://www,energas,com,co/glp,htm

23

SISTEMA DE INYECCIN
El puerto de inyeccin es un dispositivo que permite la introduccin de la
muestra a analizar en la corriente del gas portador, y se hace con ayuda de una jeringa especial que es de acero inoxidable.

La Inyeccin debe hacerse de forma rpida para introducirla en una sola descarga y no debe

haber aire al momento del

llenado.
Jeringa de Inyeccin de muestras, (Laboratorio Cromatografa Escuela de Qumica Universidad Industrial de Santander 2008,)

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SISTEMA DE SEPARACIN

Aluminio

Slida

Slica

Fase Estacionaria

Carbn

Baja Viscosidad

Lquida
Alta Solubilidad

Polidimetil Siloxano (Hidrocarburos)

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SISTEMA DE SEPARACIN
HORNO DE LA COLUMNA En el interior del horno se encuentra la columna, donde se debe tener buena regulacin de temperatura.

Sistema de inyeccin

Columna

Horno

Sistema de gas portador

http://www,quiminet,com/imagen/tipico_cromatografo,gif

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SISTEMA DE SEPARACIN
COLUMNA Las columnas estn hechas de cobre, acero inoxidable o tubos de vidrio, enrolladas. La separacin de la mezcla se realiza dentro de la columna con ayuda de la fase estacionaria, por lo tanto, es una de las partes ms importantes del cromatgrafo.
COLUMNAS EMPAQUETADAS O DE RELLENO COLUMNAS TUBULARES ABIERTAS O CAPILARES

http://grupolaboratorio,galeon,com/enlaces1846195,html

http://www,leacsa,com/quadrex,htm ,

27

SISTEMA DE SEPARACIN
FACTORES QUE AFECTAN LA EFICIENCIA DE UNA COLUMNA:

Longitud de la columna. Dimetro de la columna.

Naturaleza de las fases.

Cantidad de fase estacionaria. Temperatura de la columna. Velocidad del gas portador. Cantidad de muestra inyectada.
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SISTEMA DE DETECCIN
El detector cromatogrfico es un dispositivo que indica y mide la concentracin de cada uno de los componentes de la muestra a analizar, convirtindolo en una seal elctrica que no se puede medir

directamente
Cromatografa de gases, Harold M McNair, 1981

que

es

proporcional

dicha

concentracin. EL DETECTO IDNEO

Sensibilidad adecuada.

gil para el tiempo de respuesta. Alta fiabilidad y facilidad de empleo. No destruya la muestra.
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Estabilidad.
Respuesta lineal.

SISTEMA DE DETECCIN

TIPOS DE DETECTORES :

Ionizacin de llama. Captura electrnica.

Conductividad trmica. Espectrmetro de masas. Fotoionizacin.

Termoinico.

Conductividad elctrica.

Infrarrojo.

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SISTEMA DE DETECCIN

TIPO
Ionizacin de llama. Conductividad trmica. Captura electrnica.

MUESTRAS APLICABLES
Hidrocarburos. Detector universal. Compuestos halogenados.

Espectrmetro de masas.
Termoinico. Conductividad elctrica. Fotoionizacin.

A cualquier especie.
Compuestos con nitrgeno y fsforo. Compuestos con halgenos, azufre o nitrgeno. Compuestos ionizables por radiacin ultravioleta.
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SISTEMA DE DETECCIN
DETECTOR DE CONDUCTIVIDAD TRMICA DETECTOR TERMICO T3 T2
T1

Filamento

Gas portador

Salida de la columna
ANALISIS CROMATOGRAFICO POR ADRIANA MILENA ARIAS NORIEGA ERIK JUSSEPPE RIVERA DELGADO

Caractersticas: Da respuesta a cualquier componente. No destruye la muestra. Muy estable.

Desventaja: Sensibilidad relativamente baja.

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SISTEMA DE DETECCIN
DETECTOR DE IONIZACIN DE LLAMA
Electrodo +
300 V

Electrodo ANALISIS CROMATOGRAFICO, POR ADRIANA MILENA ARIAS NORIEGA , ERIK JUSSEPPE RIVERA DELGADO

Caractersticas: Responde bien a componentes orgnicos. Destruye la muestra. Fcil manejo.

Ventaja: Alta sensibilidad.

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SISTEMA DE INTEGRACIN
Se utiliza para cuantificar la seal generada por cada componente en el
detector donde se obtiene una respuesta bajo la forma de una seal que vara en el tiempo, mostrando "picos" en tiempos caractersticos para cada componente; reflejando todo este proceso en un cromatograma.
Cromatograma

Sistema de inyeccin

Columna

Horno
Sistema de deteccin Sistema de gas portador Sistema de integracin

http://www,quiminet,com/imagen/tipico_cromatografo,gif

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SISTEMA DE INTEGRACIN
CROMATOGRAMA: Es una grfica en funcin de la concentracin de un soluto frente al tiempo o volumen de elucin.

Respuesta del detector (Intensidad)

Anlisis Cualitativo

Anlisis Cuantitativo

Tiempo
FIGURA 28, Cromatograma FUENTE: BAYONA CARDENAS, Viviana, Cromatografa,ppt

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SISTEMA DE INTEGRACIN
CROMATOGRAMA:

36 El Refino del Petrleo, pag. 74, Fig. 3.14 , Cromatograma de un gasleo con las parafinas normales identificadas por su nmero de tomos de carbono

SISTEMA DE INTEGRACIN
ANLISIS CUANTITATIVO :

Encontrar el rea del pico.

Calcular el rea relativa.

Hallar la concentracin.

Aplicar factor de correccin.

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SISTEMA DE INTEGRACIN
ANLISIS CUANTITATIVO : B i Hi 2
n

Encontrar el rea del pico.

Ai =

Calcular el rea total.

Ax =
i=1

Ai

Hallar la concentracin.

Ai Ari = 100 Ax
X % = Ari Fx

Aplicar factor de correccin.

B
Fuente : manual terico practico de cromatografa de gases, Grupo de laboratorio, 1975

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EQUIPO EN FUNCIONAMIENTO
EVACUACIN SISTEMA DE DETECCIN DETECTOR GAS PORTADOR SISTEMA DE SEPARACIN SISTEMA DE GAS POTADOR SISTEMA DE INTEGRACIN
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SISTEMA DE INYECCIN

COLUMNA

ANLISIS DEL GAS NATURAL

MTODO PARA DETERMINAR EL ANLISIS DE GAS NATURAL POR CROMATOGRAFA DE GASES.
Norma ASTM D 1945 - 03
COMPONENTE DEL GAS NATURAL

% Mol
0,01 a 10 0,01 a 10 0,01 a 20 0,01 a 100 0,01 a 20 0,01 a 100 0,01 a 100 0,3 a 30 0,01 a 100 0,01 a 10 0,01 a 10 0,01 a 2 0,01 a 2 0,01 a 2 0,01 a 2 0,01 a 1

OBJETIVO

Hallar la composicin qumica del gas natural y de mezclas gaseosas para el anlisis de su poder calorfico y su densidad relativa.

FLUIDOS APLICABLES

Los fluidos a los que se les puede aplicar esta norma deben estar dentro del rango de composicin de la siguiente tabla.

Helio Hidrgeno Oxgeno Nitrgeno Dixido de Carbono Metano Etano Sulfuro de hidrogeno Propano Isobutano n-Butano Neopentano Isopentano n-Pentano Ismeros hexano Heptanos +

FUENTE: ASTM INTERNATIONAL, Standard Test Method for 40 Analysis of Natural Gas by Gas Chromatography,

ANLISIS DEL GAS NATURAL

MTODO PARA DETERMINAR EL ANLISIS DE GAS NATURAL POR CROMATOGRAFA DE GASES.
Norma ASTM D 1945 - 03

Detector: Conductividad trmica.

Columnas de absorcin y particin.

Corrida de muestra referencia estndar.

CONDICIONES

Muestra < a 0,5 ml y temperatura constante.

Gas portador: Helio, Hidrgeno.

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ANLISIS DEL GAS NATURAL

MTODO PARA DETERMINAR EL ANLISIS DE GAS NATURAL POR CROMATOGRAFA DE GASES.
Norma ASTM D 1945 - 03

Con corrida de muestra de referencia estndar.

Sin corrida de muestra de referencia estndar.

ANLISIS

42

ANLISIS DEL GAS NATURAL

COMPOSICIONES CON CORRIDA DE MUESTRA DE REFERENCIA ESTNDAR

PENTANOS Y COMPONENTES LIVIANOS

=
C : Concentracin del componente en la muestra, % mol, S : Concentracin del componente en la referencia, % mol, A : Altura del pico del componente en la muestra, mm, B : Altura del pico del componente en la referencia, mm,

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ANLISIS DEL GAS NATURAL

COMPOSICIONES SIN CORRIDA DE MUESTRA DE REFERENCIA ESTNDAR

C: Concentracin del componente en la muestra, % mol. rea C : rea del componente a analizar, mm2 . rea total : Suma de todas las reas de los componentes identificados por el cromatgrafo, mm2 .

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EJEMPLO DE REFERENCIA
Intensidad de la seal

Tiempo [minutos]
Grfico 18 ASTM INTERNATIONAL. Standard Test Method for Analysis of Natural Gas by Gas Chromatography. 1962. 17h: il. (ASTM D1945-03).

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EJEMPLO DE REFERENCIA

COMPUESTO C1+N2 C2 CO2

ESPESOR (B) [mm] 1,5 1 2

ALTURA (H) [mm] 75 64 40

REA [ ] 56,25 32 40 37,05 AC3 = 102 112 30 24,5 433,8

BH 2

CONCENTRACIN (C) [% mol] 12,97 CC3 7,37 Area C3 = 100 9,22 rea total

C3
i-C4 n-C4 i-C5

1,9
4 4 6

39
51 56 10

CC3 =

1,9 mm 39[mm] 2 8,54 = ] 37,05[mm237,05[mm ] 2

433,8 [mm2 ] 23,51

100

CC3 = 8,5425,82 % 6,92 5,65

n-C5

7
TOTAL

100
46

CONCLUSIONES

La cromatografa ha evolucionado hasta tal punto de volverse indispensable, generando aplicaciones no solo a la industria petroqumica sino tambin la industria ambiental, de alimentos, saborizantes, fragancias, mdicas y biolgicas.

El anlisis cromatogrfico de gases es un proceso sencillo, semi-automatizado y general, lo que lo convierte en la mejor, ms confiable y ms utilizada va para identificar cualitativa y cuantitativamente los componentes de una mezcla de hidrocarburos a nivel de industria.

CONCLUSIONES

En la industria del petrleo, la cromatografa juega un papel tan importante que permite identificar, determinar el propsito y el valor comercial del crudo por medio gracias de a la la

caracterizacin

obtenida,

determinacin de las concentraciones de sus componentes y de las propiedades fsicas.

BIBLIOGRAFA

ASTM INTERNATIONAL, Standard Test Method for Analysis of Natural Gas by Gas Chromatography, D 1945 03. Fundamentos de qumica analtica Octava edicin, Skoog-West-Holler-Crouch, captulo 31. El Refino del Petrleo, Petrleo crudo, J-P Wauquier 1993, captulo, captulo 3. Laboratorio de cromatografa http://cromatografia.uis.edu.co UIS

BIBLIOGRAFA

http://www.ibt.unam.mx/computo/pdfs/met/cro matografia_de_gases.pdf
http://members.fortunecity.es/maperma/Analiz adores/Cromatografia.htm http://tv.upc.edu/contenidos/cromatografia-degases-espectrometria-demasas?set_language=es

GRACIAS

POR SU ATENCIN