Qumica General e Inorgnica Primer cuatrimestre

Grupo 15

Profesora Dra Susana Llesuy

1 de junio de 2011

Metales

Semimetales

No Metales

Configuracin electrnica: ns2 p3

Bloque p, grupo 15
Elemento Nitrgeno Fsforo Arsnico Antimonio Bismuto Simbolo Forma normal N gas incoloro P no metal blanco/rojo As metaloide gris Sb metaloide blanco/azul Bi metal blanco/rosado

N y P son bioelementos

Los elementos del grupo 15

Z Nombre Smbolo Peso Punto de Punto de Molecular fusin (C) ebullicin (C) 14,01 30,97 74,92 121,75 208,98 -210 44 613s 631 271 -196 280 --1750 1650 Densidad (g/mL) 1,04 1,82 5,78 6,69 8,90

7 15 33 51 83

Nitrogeno Posforo Arsenico Antimonio Bismuto

N P As Sb Bi

Radio atmico
Caractersticas ms importantes de los elementos Radio atmico

Disminuye a medida que aumenta el nmero atmico en un periodo

Caractersticas ms importantes de los elementos Radio inico

Radio ionico

Electronegatividad
Caractersticas ms importantes de los elementos Electronegatividad

Disminuye a medida que aumenta el nmero atmico en un grupo

Potencial de ionizacin
Caractersticas ms importantes de los elementos Energa de ionizacin

Disminuye a medida que aumenta el nmero atmico en un grupo

Compuestos del Nitrgeno

Nitrgeno
Los compuestos ms importantes son: a)Hidruros: Amonaco (NH3) gas txico, muy soluble en agua debido a su capacidad de formar enlaces puentes de hidrgeno con el agua. En solucin acuosa es una base dbil de Bronsted y de Lewis. b) Sales de amonio: presentan acidez de hidrlisis en solucin acuosa. NH4+(ac) + H2O(l) NH3(ac) + H3O+(ac) c) xidos d) Oxocidos y oxosales e)Hidrazina: se utiliza como combustible para cohetes. f)Nitruros: Pueden ser inicos si contienen el ion nitruro (N3-). g)Azida: N3 -

Energa

La molcula de nitrgeno
N2; nitrgeno molecular;

Molcula de N2

El nitrgeno molecular tiene sus orbitales externos totalmente llenos; es muy estable y poco reactivo. Se compara su reactividad qumica a la de los gases nobles Ne y Ar.

Qumica del nitrgeno

Fuerte energa de unin (946 kJ/mol) Muy poco reactivo a temperatura ambiente (slo reacciona con Li) Adquiere reactividad qumica a altas temperaturas (4501000 C), por ejemplo, en la formacin del hidruro (amonaco) y de los xidos En sus compuestos, el nitrgeno completa los octetos de electrones por covalencias En sus compuestos, el nitrgeno muestra todos los nmeros de oxidacin desde 3 a + 5

Forma enlaces p-p fuertes No expande su octeto Enlace p-d es raro

No forma enlaces p-p Si que expande su octeto Forma frecuentemente enlaces p-d dbiles o moderado

NN : 942 N=N : 418 N-N : 158

PP : 481 P=P : 310 P-P : 200

Nitrgeno Se puede obtener en el laboratorio a partir del calentamiento del dicromato de amonio:

(NH4)2Cr2O7(s)

N2(g) + Cr2O3(s) + 4 H2O(l)

Ciclo del nitrogeno

Las bacterias que viven en ndulos simbiticos con las leguminosas son capaces de reducir el N2 a amonaco en la fijacin del nitrgeno (en la foto, races de soja). Paso limitante

Nitrgeno lquido (pe 77 K, - 196 C)

El N2 lquido es usado en el laboratorio y en la industria para crio-preservacin. Se prepara por licuefaccin del aire. La licuefaccin es posible por las uniones intermoleculares de London (dipolos espontneos e inducidos).
dipolo espontneo +

N2 lquido

Hidruros binarios

Uniones moleculares discretas Estructura porlimerica; compuestos covalentes Compuestos ionicos

Compuestos del nitrgeno con hidrgeno

NH3, amonaco. Gas de olor picante, existe en la
atmsfera en cantidades mnimas. En agua, fija un protn generando el catin amonio, y alcalinizando la solucin. NH3 + H+ + HO => NH4+ + HO El amonaco se fija sobre los cidos formando sales de amonio inicas. Las sales son cristalizables NH3 + H+ + Cl => NH4+ + Cl Por ejemplo, (NH4)Cl y (NH4)2 SO4

Reacciones
Preparacin en el laboratorio
2NH4Cl (s) + Ca(OH)2(s) CaCl2(s) + 2 H2O(l) + 2 NH3(g)

Arde en el aire
4 NH3 (g) + 3 O2(g) 2 N2(g) + 6 H2O (l) N2(g) + 6 HCl (g) Acta como agente reductor 2 NH3 (g) + 3 Cl2 (g)

En calidad de base reacciona con cidos Es un buen disolvente polar 2 NH3(l) NH4+ + NH2Base de Lewis

NH3

El amonaco reacciona con iones formando complejos. En el caso del Cu2+, el complejo es color azul profundo

Cu2+ (aq) + 4 NH3 (aq) => [Cu (NH3 )4]2+ (aq)

Ion amonio NH4

Ion Amonio +

El ion amonio es el catin incoloro , no metlico Presenta solubilidad parecidas a la de los metales alcalinos ms grandes Se puede hidrolizar en agua dando sales ligeramente cidas NH4+(ac) + H2O(l) H3O+ + NH3(ac) Las sales de amonio se volatilizan El ion amonio puede ser oxidado por el anin de la sal de amonio (NH4)2Cr2O7(s) N2 + Cr2O3(s) + 4 H2O(g)

Compuestos del nitrgeno con hidrgeno

N2H4, H2NNH2, hidrazina Lquido incoloro de aspecto aceitoso (pf: 1.5C; pe 103 C.
2 NH3(aq) + OCl-(aq) N2H4(aq) + Cl-(aq) + H2O(l)

Compuestos del nitrgeno con hidrgeno Hidrazina (pf 2 C; pe 114 C)

Peligrosamente explosiva (reaccin 1), se usa (como hidrazina o derivados) como reactivo qumico y como combustible de cohetes (reaccin 2; usando por las naves Apolo) H2NNH2(l) => N2(g) + 2 H2(g)
32 g; 33 ml => 67 litros

(1)

4 CH3NHNH2(l) + 5 N2O4(l) => 9 N2(g) + 12 H2O(g) + 4 CO2(g) (2)

184 g + 460 g => 765 l

Oxidos y oxicidos del nitrgeno

---- Oxidos (gases) ------------ --- Oxicidos (lquidos) N Frmula 5 4 4 3 2 N2O5 NO2 N2O4 N2O3 NO Nombre Formula Nombre

pentxido de nitrgeno HNO3 cido ntrico dixido de nitrgeno* -----tetrxido de dinitrgeno* ----trixido de nitrgeno HNO2 cido nitroso monxido de nitrgeno xido ntrico 1 N2O monxido de dinitrgeno H2N2O2 cido hiponitroso * 2 NO2 <=> N2O4

Estructura de Lewis de los xidos de nitrgeno

Oxido de dinitrgeno- oxido nitroso. N2O

Es un gas de olor dulzn, tambin conocido como gas hilarante. Se utiliza como anestsico en odontologa. Gas neutro poco reactivo, pero sustenta la combustin
N2O (g) + Mg (s) MgO(s) + N2 (g)

Se prepara con solucin nitrato de amonio acidificada con cido clorhdrico. NH4NO3(ac) H+ N2O(g) + 2 H2O (l) Es isolectrnico del dixido de carbono

Monxido de nitrgeno- Oxido ntrico. NO Gas paramagntico , incoloro y neutro

Monxido de nitrgeno- Oxido ntrico. NO Tiene una gran reactividad con el oxigeno 2NO2 (g) 2NO(g) + O2(g)
Contaminante ambiental

Preparacin en el laboratorio
3Cu(s) + 8 HNO3 (ac) 3 Cu (NO3)2(ac) + 4 H2O(l)+ 2 NO(g)

Funciones biolgicas sumamente importantes

Trixido de dinitrgeno. N2O3

El menos estable de los xidos de nitrgeno. Liquido de color azul oscuro se descompone arriba de -30 C Se prepara enfriando una mezcla estequiometrica de monxido de nitrgeno y dixido de nitrgeno NO (g) + NOc(g) N2O3(l) Cuando se mezcla con agua forma el cido nitroso N2O3 + H2O 2 HNO2 (cido nitroso)

Cuando se mezcla con ion hidrxido se produce ion nitrito N2O3 +2 HO2 NO2- (ion nitrito)+ H2O(l)

Acido ntroso
Es un cido dbil inestable, excepto en solucin. Se prepara mezclando un nitrito metlico con una solucin cida diluida a 0C A temperatura ambiente dismuta a cido ntrico y monxido de nitrgeno. Se utiliza como reactivo en qumica orgnica para formar sales de diazonio
C6H5NH2 (ac) + HNO2(ac)+HCl(ac) Anilina C6H5N2+Cl-(s) + 2 H2O(l) sal diazonio

Dixido de nitrgeno y tetrxido de dinitrgeno

N2O4(g) gas incoloro Preparacin 2 NO2(g) gas marrn

El NO2 se prepara por reaccin de cobre con cido ntrico. Cu(s) + 4HNO3 (l) Cu (NO3) 2(ac) + 2 H2O(l)+ 2 NO2 (g)

Por calentamiento de nitratos de metales pesados Cu (NO3) 2(s) CuO(s) + 2 NO2 (g) O2(g)

El dixido de nitrgeno es un oxido cido (lluvia cida) 2 NO (g) + H O (l) HNO (ac) + HNO (ac)

Pentxido de dinitrgeno (N2O5)

Es un slido , incoloro , delicuescente es el mas fuertemente oxidante de los xidos de nitrgeno, es mas cido y reacciona con agua N2O5 + H2O 2 HNO3 (cido ntrico) Este es un compuesto de dos no metales que contienen iones (nitrilo, NO2+, y nitrato NO3-)

Acido Ntrico

El nitrgeno acta con nmero de oxidacin +5. Es un cido fuerte. Acta como oxidante, los productos de oxidacin dependen de la concentracin del cido: si el cido est concentrado se libera NO2 (g) y si est diluido se reduce a NO (g)

Nitrato

Los nitratos han sido parte de los explosivos desde que el monje Roger Bacon, en 1245, mezcl salitre, azufre y carbn e invent la plvora.
16 KNO3(s) + S8(s) + 24 C(s) 8 K2S(s) + 24 CO2(g) + 8 N2(g) H = 572 kJ/mol N2

Nitratos y explosivos
Los nitratos han sido parte de los explosivos desde que el monje Roger Bacon, en 1245, mezcl salitre, azufre y carbn e invent la plvora.
16 KNO3(s) + S8(s) + 24 C(s) 8 K2S(s) + 24 CO2(g) + 8 N2(g) H = 572 kJ/mol N2

El nitrato de amonio se produce en cantidades planetarias (1.5 x 1010 kg/ao para su uso como fertilizante). Tambin se usa como explosivo, por s solo:
2 NH4NO3(s) 2 N2(g) + O2(g) + 4 H2O(g) H = 118 kJ/mol N2

o mezclado con gas oil (ANFO in English; NAGA en argentino)

3 NH4NO3(s) + 1 (CH2)n(l) 1 CO2(g) + 7 H2O(g) + 3 N2(g) H = 102 kJ/mol N2

El ANFO-NAGA produjo las explosiones de la AMIA (1994), del Edifico Federal de Oklahoma (1996) y de la estacin de trenes de Atocha (Madrid) (2004).

Halogenuros de nitrgeno
El tricloruro de nitrgeno NCl3 es un cloruro covalente , es un liquido amarillo aceitoso que reacciona con agua, generando amoniaco y cido hipocloroso

La utilizacin en grandes cantidades de este gas (NF3) que se emplea en la fabricacin de los televisores de pantalla plana (LCD) estara empeorando el calentamiento global. Sin embargo, como no esta incluido en el protocolo de Kyoto, nadie sabe cul es su impacto.

El elemento fsforo y sus compuestos

El papel de los fosfatos en biologa

Fosforo blanco

Fosforo rojo

El elemento fsforo (que trae la luz) fue aislado por primera vez en 1669 por Hennig Brand, que quera transformar plata en oro. Fue obtenido, como un slido blanco que resplandeca en la oscuridad y que arda espontneamente en el aire, a partir de la orina por evaporacin y calentamiento con arena en presencia de un mnimo de aire, y destilacin (pe 280 C) bajo agua.

El elemento fsforo no se encuentra libre en la naturaleza, sino en forma de rocas fosfricas, Ca3(PO4)2 fosfato de calcio Ca5(PO4)3F fluorapatita se obtiene por calentamiento del Ca3(PO4)2 con carbn y slice 2 Ca3(PO4)2 + 10 C + 6 SiO 2 6 CaSiO3 + 10 CO + P4

Fsforo blanco (P4) (ignicin espontnea)

300 C

Fsforo rojo (P4)n (estable)

Fsforo
Fosfatos y dos variedades alotrpicas: una, blanca (P4) y otra roja. El fsforo blanco es muy reactivo. Los compuestos ms importantes son: a)Hidruros: Fosfina (PH3), forma soluciones neutras en agua, poco soluble, no forma puentes de hidrgeno. b)Haluros: PCl3 y PCl5 la reaccin de haluros de no metales con agua (hidrlisis) produce oxocidos pero sin cambios en el nmero de oxidacin. PCl3(l) + 3 H2O(l) PCl5(l) + 4 H2O(l) H3PO3 (s) + 3 HCl(g) H3PO4 (s) + 5 HCl(g)

Compuestos de Nitrgeno y Fsforo con los mismos nmeros de oxidacin Los elementos, los xidos y los oxicidos tienen frmulas qumicas diferentes. Los hidruros son similares

N ox

Serie del Nitrgeno

Serie del Fsforo

0 +3 +3 +5 +5 +5 - 3

N2 (elemento) HNO2 (cido nitroso) N2O3 (trixido) HNO3 (cido ntrico) NaNO3 (nitrato de Na) N2O5 (pentxido) NH3 (amonaco)

P4 (elemento) H3PO3 (cido fosforoso) P4O6 (trixido) H3PO4 (cido fosfrico) Na3PO4 (fosfato de Na) P4O10 (pentxido) PH3 (fosfina)

Oxidos y oxicidos del fosforo

El elemento fsforo arde en oxgeno y produce los xidos: P4 + 3 O2 => P4O6 (trixido de fsforo) P4 + 5 O2 => P4O10 (pentxido de fsforo)
Fosforo Oxigeno

(trixido de fsforo)

(pentxido de fsforo)

Oxidos y oxicidos del fosforo

Los xidos se hidratan para formar los cidos P4O6 (trixido) + 6 H2O => 4 H3PO3 (cido fosforoso P4O10 (pentxido) + 6 H2O => 4 H3PO4 (cido fosfrico)

cido fosforoso (H3PO3)

cido fosfrico (H3PO4)

Las sales del cido fosfrico, los fosfatos, tienen una tremenda importancia industrial, farmacutica, de laboratorio, y biolgica.

Oxocidos El cido hipofosforoso es un cido monoprtico dbil, puede perder slo el protn que est formando parte del grupo OH. H2PO2H H2PO2- (ac) + H+ (ac) (Ka=10-2)

Tanto el cido como sus sales son reductores. El cido fosforoso es un cido diprtico dbil, puede perder slo los dos protones que estn formando parte de grupos OH. HPO3H2 HPO3HHPO3H- (ac) + H+ (ac) (Ka=10-2) HPO32- (ac) + H+ (ac) (Ka=10-7)

Tanto el cido como sus sales son reductores.

El cido ortofosfrico es un cido triprtico dbil, puede perder los tres protones que estn formando parte de grupos OH, en tres etapas: H3PO4 (ac) H2PO4- (ac) HPO42- (ac) H2PO4- (ac) + H+ (ac) (Ka=10-2) HPO42- (ac) + H+ (ac) (Ka=10-7) PO43- (ac) + H+ (ac) (Ka=10-12)

Tanto el cido como sus sales son reductores. Las soluciones acuosas de los ortofosfatos presentan alcalinidad de hidrlisis.

El calentamiento del cido fosfrico produce una reaccin de condensacin, con eliminacin de una molcula de agua

OH OH HO P OH + HO P OH OH OH 2 cido fosfrico (ortofosfrico)

OH OH HO P O P OH OH OH cido pirofosfrico

El calentamiento mas prolongado produce cidos polifosfricos O POPOPOP O

Arsnico, antimonio y bismuto

a) Hidruros (-3): arsenamina (H3As), la estibamina (H3Sb) y la bismutamina (H3Bi). Presentan inestabilidad trmica y son reductores: H3As (g) + 3 H2O(l) + 6 AgNO3(ac) H3AsO3 (ac)+ 6 HNO3 (ac)+ 6 Ag (s) b)Haluros (+3): As: cido arsenioso (H3AsO3), cido metarsenioso (HAsO2) y trixido de diarsnico (As2O3) Sb: trioxido de diantimonio (Sb2O3) que tiene carcter anftero. Bi (Bi3+) slo es estable en medio fuertemente cido solucin acuosa hidrlisis cida Bi3+ (ac) + H2O (l) BiO+ (ac) + 2 H+ (ac) bismutilo c) +5: el arsnico forma el cido ortoarsnico (H3AsO4), arseniatos (AsO42-) y el pentxido de diarsnico(As2O5) el antimonio el pentxido de diantimonio (Sb2O5) y el bismutato (BO3-) que es una especie muy oxidante capaz de oxidar el Mn2+ a MnO4-.
10 KBiO3 + 14 H2SO4 + 4 MnSO4 5 Bi2(SO4)3 + 14 H2O + 4 KMnO4 + 3 K2SO4

Propiedades qumicas del grupo 15

Reactivo
Hidrgeno Oxgeno

Reaccin

Agua Halogenos

no reaccionan

Aplicaciones

NO
El xido ntrico fue la molcula del ao 1992
En 1998 se otorg el Premio Nobel de Fisiologa y Medicina a Furschgott, Murad e Ignarro por haber aclarado el papel del xido ntrico como mensajero intercelular en el sistema cardiovascular El xido ntrico participa en los cambios fisiolgicos de la excitacin sexual en los mamferos

El fosfato triclcico es la parte mas importante de la hidroxiapatita, [Ca3(PO4)2]4[Ca (OH)2], el mineral constituyente de los huesos de los animales y el hombre.

OH OH O P O P O O O La unin qumica pirofosfato, como unin qumica reversible de alta energa (32.6 kJ/mol), es utilizada como ATP en todos los seres vivos superiores para la provisin de energa para los procesos endergnicos, y como polifosfatos (P de 10 a 30) en las levaduras.

Bibliografa
Chang R. Qumica. Ed. McGraw Hill.1998. Atkins P., Jones L. Qumica. Ed Omega. 1999. Umland J., Bellama J. Qumica General. Thomson Editores. 2000..

Correo electrnico: sllesuy@ffyb.uba.ar (Susana Llesuy)