Hidrogeoqumica Ambiental

Notas del curso-taller corto Puerto Vallarta, Jal., Noviembre-2002

Dr. Alejandro Carrillo-Chvez Centro de GeoCiencias-UNAM, Campus Juriquilla, Quertaro

Contenido del CD
Esta presentacin (ppt) Programa PHREEQCI (phreeqci261.exe) Programa PHREEQC for Windows (psetup1508.exe) Programa MINDEC (mindec.exe) Programas MINTEQA2 (instalmt2-5.exe)

Temario
Fundamentos de Hidrogeoqumica Representacin Grfica de Datos Hidrogeoqumicos Mtodos Analticos y Validez de Datos Iones Mayores: controles principales Elementos traza: importancia Agua subterrnea y Evolucin Hidrogeoqumica Istopos estables (18O, D, 34S) Sustancias orgnicas (breve bosquejo) Modelado Hidrogeoqumico y aplicaciones ambientales

Hidrogeoqumica
Estudia las propiedades qumicas del agua superficial y subterrnea, y su relacin con la geologa regional. Analiza los iones disueltos en agua y los procesos de interaccin agua-slido. La hidrogeoqumica es la compilacion de varias ciencias, tales como la quimica del agua, que concierne al estudio de los procesos y reacciones qumicas que afectan la distribucin y circulacin de especies disueltas en aguas naturales, combinada con la geologia y la biologia, debido a que durante el ciclo hidrolgico el agua interacta directamente con la BIOESFERA.

Objetivo
Se presentan fundamentos de hidrogeoqumica ambiental y tcnicas modernas de interpretacin de datos. Se har nfasis en la valides de datos (desde colecta de muestras hasta tcnicas analticas) y en la interpretacin de los mismos (grficas y modelado). Se trabajar con datos reales y se presentarn casos estudiados. Se entregan los cdigos hidrogeoqumicos (de dominio pblico) PHREEQCI, MINTEQA2, NETPATH y MINDEC en sus ltimas versiones (2002).

FUNDAMENTOS DE

HIDROGEOQUMICA

Agua natural
Agua subterrnea y fuentes de agua dulce Dulce
(4.9 %)
Fuentes de agua (dulce y salada) Fuentes de agua (dulce ) Lagos, ros, etc. (0.2 %) Nieve e hielo (31.4 %) Agua subterrnea (68.4 %)

Salada (95.1 %)

Ciclo Hidrolgico

Diagrama Esquemtico del C.H.

Precipitacin: 0.99x1020g Atmsfera: 0.13x1020g Evaporacin: 0.63x1020g

Lagos y Ros: 0.3x1020g

Precipitacin: 3.5x1020g

Evaporacin: 3.8x1020g

Descarga de Ros y A. Sub: 0.36x1020g/ao

Ocanos: 13,7000x1020g

Tiempo de Residencia
El Tiempo de residencia de una substancia se obtiene dividiendo la cantidad de la substancia en el reservorio entre la cantidad que entra (flujo) o sale del reservorio. Ejemplo 1: Tiempo de resiencia de agua en los ocenos: ( )/( + )= Ejemplo 2: Tiempo de resiencia de agua en la atmsfera: ( )/( + )=

Tiempo de Residencia
El Tiempo de residencia de una substancia se obtiene dividiendo la cantidad de la substancia en el reservorio entre la cantidad que entra (flujo) o sale del reservorio. Ejemplo 1: Tiempo de resiencia de agua en los oceanos: (13,700 x 1020g) / (3.5 x 1020g/a + 0.36 x 1020g/a) = 3550 a Ejemplo 2: Tiempo de resiencia de agua en la atmsfera: (0.13 x 1020g) / (3.8 x 1020g/a + 0.63 x 1020g/a) = 0.03a = 11 d

Fuentes de contaminacin del agua

Emisiones atmosfricas. Compuestos de azufre y nitrgeno Lluvia cida. Recarga de agua subterrnea y superficial Lago Jales de mina Automvile s Drenaje urbano Relleno sanitario

Fosa sptica

Estirc ol Manto fritico

Plantas municipales de Poz abastecimient o o

Botes Lago

Estacin de gas Filtracin

Arena y grava del acufero

Flujo de agua subterrnea

Migracin de contaminant Flujo de agua subterrnea es

Composicin de tipos de agua

Agua de mar
Constituyente
mg/Kg (ppm)

Sodio (Na+) Magnesio (Mg2+) Calcio (Ca2+) Potasio (K+) Cloruro (Cl-) Sulfato (SO42-)

10 500 1 350 400

380
19 000 2 700 142 65 34 34 500

Bicarbonato (HCO3-)
Bromuro (Br-) Otros slidos Slidos disueltos totales

Composicin de tipos de agua

Constituyentes mayores
Constituyente Agua superficial (mg/L) Agua subterrnea (mg/L)

Sodio (Na+) Magnesio (Mg2+) Calcio (Ca2+) Potasio (K+)

6.3 4.1 15.0 2.3

30.0 7.0 50.0 3.0

Cloruro (Cl-)
Sulfato (SO42-) Bicarbonato (HCO3-) Slice (SiO2 aq) pH SDT

7.8
3.7 58.0 14.0 6-8 120.0

20.0
30.0 200.0 16.0 7.4 350.0

Constituyentes menores y traza

Elemento Al Ag As Au B Ba Be Bi Br Cd Co Cr Mediana (g/L) 10 0.3 2 0.002 10 20 5 0.005 20 0.03 0.1 1 Elemento Cs Cu F Fe Hg I La Li Mn Mo Nb Ni Mediana (g/l) 0.02 3 100 100 0.07 7 0.2 3 15 1.5 1 1.5 Elemento P Pb Rb Sb Se Sn Sr Th Ti W U V Zn Mediana ( g/L) 20 3 1 2 0.4 0.1 400 0.1 3 0.03 0.5 2 20

UNIDADES: { { { { { { ppm (partes por millon) ppb (partes por mil millones) mol/L (Mol = Peso Molecular en gramos) mmol/L (milimol por litro) eq/L (Normalidad - equivalentes = M x z) meq/L (miliequivalente)
g de soluto L de solucin mg de soluto L de solucin

ppb =

ppm =

Conversin de Unidades:
Reporte de laboratorio: mg/l o ppm para iones mayores y g/l o ppb para elementos traza.
Conversiones: Conc. en mmol/l = (ppm o mg/l)/ Peso Molecular Conc. en meq/l = Conc. en mmol/l x Carga inica

Balance de Cargas
Describe el hecho de que el total de equivalentes (eq) o miliequivalentes (meq)de cationes en un volmen o peso dado de agua debe ser igual a los miliequivalentes o equivalentes de aniones. meq. o eq. de iones = meq. o eq. de cationes

El error en una medicin se define como:

Error = Iones positivos iones negativos

Iones positivos + iones negativos

El resultado se expresa en %

Termodinmica de equilibrio
Para cualquier reaccin, por ejemplo: A + B = C + D, se tiene una K (constante de quilibrio) igual a: Keq = (aC* aD)/(aA*aB),

donde a = actividad qumica; A y B reactantes, y C y D los

productos. La concentracin reportada por el lab. analtico es m y la relacin entre m (concentracin) y a (actividad) esta dada por: = ai/mi, donde i es cualquier elemento, y (lambda) es el coeficiente de actividad.

Termodinmica de equilibrio (continuacin)

El equilibrio termodinmico se define como el estado de menor energa del sistema. Para sistemas de aguas naturales a P y T constante, la medida de energa es la ENERGIA LIBRE DE GIBBS (G), que se relaciona con la Entalpia (H) y la Entropia (S) del

sistema:

G = H - TS, o G = H - TS
GR = Gp - Gr , si , si GR<0 la reaccin va

En la reaccin A + B = C + D; si GR>0 la reaccin va GR = 0, hay equilibrio.

La Keq tambin esta dada por la expresin: log Keq = -(GR)/5.708 a 25C y GR esta dada en kj/mol.

Equilibrio quimico (ejemplo)

Que fase mineral es mas estable a condiciones atmosfericas, Hematita o Magnetita?
6Fe2O3 = 4Fe3O4 + O2 Gr0 (kJ/mol) -742.8 -1012.9 0

Hematita Magnetita Oxigeno

Equilibrio quimico (ejemplo)

Que fase mineral es mas estable a condiciones atmosfericas, Hematita o magnetita?
6Fe2O3 = 4Fe3O4 + O2

Hematita Magnetita Oxigeno

Gr0 (kJ/mol) -742.8 -1012.9 0

dGr0 = 4(-1012.9) + 0 - 6(-742.8) = +201.6 kJ7mol La hematita es mas estable a condiciones atmosfricas

Fuerza Inica y coeficiente de actividad:

Teora de Debye-Huckel: I = mi z2i ; log i = (-Az2I) / (1+Ba0I); Donde: I = Fuerza Inica; A, B, a0 son parametros termodinmicos ya tabulados. Calcular I para la muestra de Rio Grande: Calcular: Ca2+ y SO42Con: A = 0.5085; B = 0.3281; y a0 =5.0 x 10-8

Fuerza Inica y coeficiente de actividad:

Teora de Debye-Huckel: I = mi z2i ; log i = (-Az2I) / (1+Ba0I); Donde: I = Fuerza Inica; A, B, a0 son parametros termodinmicos ya tabulados. Para la muestra de Rio Grande: I = 0.0189

y, Ca2+ = 0.591; SO42- = 0.591

ndice de saturacin
Cuando: PAI = Keq PAI < Keq PAI > Keq dGr = 0 CaSO4 dGr < 0 CaSO4 dGr>0 CaSO4

Ca2+ + SO42Ca2+ + SO42Ca2+ +SO42-

IS = log

PAI
Keq

IS = 0 IS < 0 IS > 0

saturado (equilibrio) No saturado Sobresaturado

Indice de saturacin (IS o SI)

Analizemos el ejemplo de la disolucin de yeso: CaSO4.2H2O Ca2+ + SO42- + 2H2O; Calcular Gr , Keq = , PAI y IS para el caso del agua del Rio Grande. Gr(kJ/mol) Ca2+ -552.8 SO42-744.0 H20 -237.14 CaSO4.2H20 -1797.36

Indice de saturacin (IS o SI)

Analizemos el ejemplo de la disolucin de yeso:

CaSO4.2H2O

Ca2+ + SO42- + 2H2O; GR = 26.28, Keq = 10-4.60

o, Keq = (aCa2+)(aSO42-) = 10-4.60 Y el producto de la actividad ionica (PAI), o Kap esta dada por: PAI = (aCa2+)(aSO42-) = (m Ca2+)(mSO42-) donde m es la concentracin resultado del anlisis qumico y es el coeficiente de actividad calculado previemente: PAI = (0.00272x 0.591 ) x (0.00248x 0.591) = 2.35 x 10-6 = 10-5.63 Indice de saturacin (IS) = log (PAI / Keq) = log(10-5.63 / 10-4.60) =-1.03, la solucion esta subsaturada con respecto a yeso.

Distribucin de especies de carbonato en funcin del pH

1 2

H2CO3

HCO3-

CO32-

- log concentracin (M)

3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 0 2 4 6 8 10 12 14

OH-

H+

pH

Adsorcin
SORCIN

Adsorcin

Absorcin

Precipitacin

H O Fe O Fe O Fe O H O H H

H H H O Fe O Zn O Fe Fe O H O H O H H H H O Fe O Fe O Fe O O Zn O Zn O Zn O O H O Fe Zn O H O Fe Fe O Zn O H O H H

O Zn
O

Fe
O Fe O Fe

O
Zn

Fe
O

Zn
O

Cristal

Solucin

Cristal

Solucin

Cristal

Solucin

REPRESENTACION GRAFICA

Iones mayores (fingerprint)

Major Ions in Water Samples
100.000

Concentration (m eq/ L)

10.000

Tailings Tribut aries St ream s Reservoir EPA 2nd

1.000

0.100

0.010

0.001 Cl PO4 NO3 SO4 HCO3 Na NH4 K Mg Ca

Diagramas Piper

Construccin
Convertir mg/l a meq/l Sumar meq/l de cationes Sumar meq/l de aniones Dividir cada cation (Na+K) entre el total de cationes (meq/l) Dividir cada anion entre el total de aniones (meq/l) Graficar porcentajes (x 100) en los tringulos inferiores. Proyectar los puntos de los dos tringulos inferiores al rombo superior y graficar el punto en la interseccin. Graficar en grupo de muestras Los crculos indican la cantidad de slidos disueltos totales (TDS) Analizar tipos de agua y evolucin hidrogeoqumica.

Ejemplo:

Volvamos al ejemplo de Rio Grande (datos en ppm): Ca = 109, Mg = 24, Na = 117 K = 7, HCO3 = 183, SO4 = 238 Cl = 171 Graficar el el diagrama de Piper:

Construccin (cont.)
Volvamos al ejemplo de Rio Grande: Ca=5.44 meq/l, Mg=1.97 meq/l; Na=5.09 meq/l, K=0.18meq/l; HCO3=3.00 meq/l, SO4=4.96 meq/l, Cl=4.82 meq/l.
Normalizando sum de + y de -, y sacando proporciones tenemos: Ca=43%, Mg=15%, Na+K=42% HCO3=23%, SO4=39%, Cl=38%

TDS = 897
La Grafica queda asi:

Tipos de aguas:
Sulfatada Clcica

Bicarbonatada Ca-Mg

Clorurada Sdica

Bicarbonatada Na

Diagramas Stiff:

METODOS ANALITICOS

VALIDEZ DE DATOS

Elementos Mayores, menores y traza

Mayores (> 10 mg/l; Ca, Mg, Na, K, HCO3, SO4, Cl). Menores (0.01-10 mg/l; Fe, B, I, NO3, Sr, Mn, Si, F) Traza (<0.01 mg/; el resto) Orgnicos (mg/l -- g/l)

Niveles de toxicidad

Por increble que parezca, solo se necesitan unas fracciones de mg/l de algunos iones para ser no apta para consumo. Ejemplo: As (0.05), Cd (0.01), Se (0.01), Hg (0.002), Pb (0.05). Un miligramo/litro es la milsima parte de un gramo por litro, y un gramo es la milsima parte de un litro (un litro de agua pesa aproximadamente un kilogramo) Por tanto un miligramo en un litro es la millonsima parte de un litro.

Algunas concentraciones de elementos en el agua se miden en microgramos por litro que es una milsima parte de un milln

(mil millonsima fraccin).

Anlisis y Laboratorios:
Primera Prueba: Balance de cargas (Sum (+) = Sum (-), expresado en %. Algunos orgnicos (ROCOOH) introducen desbalance qumico. Los elemento mayores proveen muy importante informacin sobre los procesos hidrogeoqumicos. Muestras Duplicadas o Triplicadas para anlisis de elementos menores y traza.

Errores aceptables en Anlisis:

Laboratorio Tpico comercial: <20%
Laboratorio de USGS/EPA <7%

Laboratorio de Investigacin (acadmico) <3%.

Tcnicas actuales:
Campo: pH, Temp, SDT, Conductividad, ORP, Oxgeno, Alcalinidad. Cationes Mayores, Absorcin Atmica (AA-GF) Aniones, HPLC Menores y traza, ICP-MS (OES) Orgnicos, CG

Anlisis especiales: Activacin Neutrnica (INAA: Vapores Fros de Mercurio (CVF)

IONES MAYORES: Controles principales

Tipos de aguas naturales:

Agua dulce: < 1000 ppm (potable < 500 ppm SDT) Agua Salobre: 1,000 y 20,000 ppm Agua Salada: aprox. = 35,000 ppm (agua de mar) Salmueras: >35,000 ppm (Mar Muerto = 200,000 ppm)

Tipos de aguas y relacin con el medio:

Sulfatada Clcica
(Yeso, Ox.Sulfuros)

Bicarbonatada Ca-Mg
(Rocas Carbonatadas, Rocas gneas)

Clorurada Sdica
(Agua Marina, Salmueras Sed., Contaminacion por sal)

Bicarbonatada Na
(Intercambio inico)

Algunos procesos:
Disolucin de Yeso-Sulfuros
Aumento en SDT

SDT aumentan

SDT constantes

,,

, ,

, HCO3 Const

Intercambio Catinico
Arci-Na + Ca = Arci-Ca + Na

Mezcla de Aguas

Ejem. de evolucin hidrogeoq.:

Disolucion de yeso

2 4

Mezcla con agua de mar (intrusin)

1
3
Intercambio Catinico
Arci-Na + Ca = Arci-Ca + Na

Agua de recarga joven en un acufero carbonatado (1) Flujo de agua sub. pasa por la zona de influencia de un relleno sanitario (2) Despus el agua reacciona con arcillas (intercambio Ca-Na) (3) Finalmente el agua se mezcla con agua de mar (4)

Diagramas Stiff

Elementos Traza (menores):

Estndares para agua potable

Elemento
Fe Cu Zn As Cd Se Cr Pb Hg

Concentracion maxima (mg/l)

0.3 1.0 5.0 0.05 0.01 0.01 0.05 0.05 0.002

Toxicologa de algunos elementos:

Elemento Prom. Cuerpo Fe 60 mg/kg Cu 1.0 Ao reconocido Siglo XVII 1928 Funcin
Transporta O2 en sang. Cu + Fe, enzimas Metabol. desconocido

Efectos/def.
Anemia Anemia, prob. Huesos, colest. Prob. de crecimiento desconocido

Zn
As Cd Cr Se

33
18 0.7 0.03 ---

1934
1977 1977 1959 1957

desconocido
Insulina Enzimas, Se + metales

desconocido
Diabetes Problemas de Corazn

Localidades en Mxico con problemas:

Elemento Fe Cu Zn As Cd Cr Se Localidad Colima Sonora Guanajuato Zimapn, La Laguna Morelia Len, Gto Irapuato Conc. en agua ----2.0 ppm 0.5 2.0 ppm 0.01 ----Origen
Minas de Fe Minas de Cu Minas de Ag-Zn Minas de Ag (As) Residuos Ind. Curtidoras - rocas Fertilizantes (?)

Controles principales
Disolucin de fases mayores. Precipitacin de minerales secundarios. Adsorcin-Complejacin Superficial. pH y Eh del medio.

Ejemplo de adsorcin de Zn en >FeOH

Example 8
-3
Zn

-4

qw_Zn qs_Zn

MOLALITY

-5 -6 -7 -8 -9 5 6 7 8

pH

Diagramas pH-Eh

Agua Subterrnea-Evol. Hidrogeoqumica

Flujo regional y Hidrogeoqumica:

Evolucin Hidrogeoqumica (mayores):

Evolucin Hidrogeoqumica (mayores):

Evolucin Hidrogeoqumica (procesos):

1. 2. 3. 4. Agua Ca-HCO3 fluyen a travs de arcillas-Na; Intercambio catinico. Evolucin natural del agua-sub. HCO3 > SO4; Aumento en SDT. Mezcla con agua Na-Cl (acufero profundo): Aumento en SDT. Descarga de Agua Na-Cl-SO4.

2
1 3

Evolucin Hidrogeoqumica (menores):

Evolucin Hidrogeoqumica (menores):

Istopos estables

Fraccionamiento Isotpico
Isot. +Ligeros Isot. Ligeros

Isot. Pesados
Isot. Pesados

Isot. Pesados

Fraccionamiento Isotpico
Rx - Rstd = Rstd
Agua oceanica Aguas costeras

x 1000 00/100

0 -100 -200 -300 -50 -40

Polo sur

Agua en montaas A.s. Prof. Nieve an montaas in artico Evaporacin A.s. somera

GMWL (LMWL) 2H=8.2 18O + 11.3

-30

-20

-10

Procesos (Distrito Minero de Gto; Carrillo, 2002):

Procesos (Distrito de Riego, Valsequillo Dominguez-Mariani, 2002):

Istopos estables:
Istopo Relacin %abundancia
2H 3He 6Li 11B 13C 15N 18O 34S 37C 81Br 87Sr 2H/1H 3H3/4He 6Li/7Li 11B/10B 13C/12C 15N/15N 18O/16O 34S/32S 37Cl/35Cl 81Br/79Br 87Sr/86Sr 0.015 0.000138 7.5 80.1 1.11 0.366 0.204 4.21 24.23 49.31 9.86-7.0

Fases
H20, CH2O, CH4 He en agua o gas Aguas salinas Aguas salinas CO2, Carbonato, CH N2, NH4+, NO3-, org. H2O, CH2O, CO2 Sulfatos, H2S, S-org. Aguas salinas Aguas salinas Carbonatos, sulfatos

Isotopos de Azufre (34S/32S)

Sustancias orgnicas (bosquejo):

Representacin Grfica:

Orgnicos mas comunes:

Orgnicos mas comunes:

Los mas importantes:

1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. BTEX (Benceno-Tolueno-Etileno-Xyleno), (Hidrocarburos) HTPs (Hidrocarburos Totales de Petrleo) Aldehidos y Butaldehidos (derivados de industria papelera) VOCs (compuestos orgnicos compuestos) y Dioxanos derivados fundamentalmente de la industria textil. PAHs (Aromticos polinucleares) PCBs (Poli-clorinados-bifenoles, derivados de industria metal-mecnica Fenoles derivados de industria qumica Organoclorados, Organofosforados, Organofosfatados (Plagicidas, derivados de la actividad agrcola) TCE (tricloro-etano)

LNAPL = Light Non-Aqueous Phase liquid (no-clorinados) DNAPL = Dense Non-Aqueous Phase liquid (clorindaos)

Que son organofosfatados?

Pesticidas de tipo de organofosfatados tienen una gran ventaja sobre los organoclorados relacionada con su no persistencia en el medio ambiente. Pero su toxicidad aguda para seres humanos es mayor que la de organocloruros.

Organofosfatados
Acephate Azinphos-methyl Bensulide Cadusafos Chlorethoxyfos Chlorpyrifos Coumaphos Dianzion Dichlorvos Dicrotophos Dimethoate Dioxathion Ethoprop Ethyl parathion Fenamiphos Fenitrothion Fenthion Fonofos Malathion Methamidophos Methidathion Methyl parathion Mevinphos Naled Phorate Phosalone Phostebupirim Pirimiphos methyl Profenofos Propetamphos Sulfotepp Temephos Terbufos Tetrachlorvinphos Tribufos Trichlorfon

Organofosfatados en medio ambiente Rapida biodegradacin El oxgeno del aire altera el enlace de P=S a P=O y moleculas de agua separan O-P descomponiendo los organofosfatados en sustancias no toxicas como el cido fosfrico y alcoholes.

OF en el medio ambiente:
Ejemplo Acephate Area principal de degradacin: metabolismos del suelo aerbico
Vida media < 2 dias

Producto intermedio: Methamidophos

Es metabolizado por microorganismos en CO2 y biomasa Vida media <10 dias

Modelos Hidrogeoqumicos
TITLE Example 2.--Temperature dependence of solubility
of gypsum and anhydrite SOLUTION 1 Pure water pH 7.0 temp 25.0 EQUILIBRIUM_PHASES 1 Gypsum 0.0 1.0 Anhydrite 0.0 1.0 REACTION_TEMPERATURE 1 25.0 75.0 in 51 steps SELECTED_OUTPUT -file ex2.sel -si anhydrite gypsum USER_GRAPH -headings Temperature SI(Gypsum) SI(Anhydrite) -chart_title "Example 2" -axis_scale x_axis 25 75 -axis_scale y_axis -0.3 0.1 -axis_titles "TEMPERATURE IN DEGREES CELSIUS" "SATURATION INDEX" -initial_solutions false -start 10 graph_x TC 20 graph_y SI("Gypsum") SI("Anhydrite") -end

END

Modelos hidrogeoqumicos
Clculos de balance de cargas, I, especiacin, distribucin de especies, indices de saturacin. Equilibrio de fases, distribucin de masa, precipitacion de fases. Complejacin superficial, Adsorcin Modelado directo (prediccin). Modelado inverso (procesos y balance de masas). Fraccionamiento isotpico.

Modelos hidrogeoqumicos:

WATEQ (especiacin) MINTEQA (especiacin, modelado directo) NETPATH (modelado inverso) PHREEQCI (esp, mod.directo, inverso, transporte unidimensional, etc.) Geochemists Workbench MINDEC (Evelaucin de Calidad de agua de Minas)

Especiacin, Saturacin, Transporte reactivo

PHREEQC
USGS (Parkhurst and Appelo, 1999) Modelo geoqumico de baja temp. Clculos realizados:
Especiacin y calculos de I.S. Reacciones y trasporte en 1-D Modelado Inverso modeling

Modelos hidrogeoquimicos

Modelado Directo
MINTEQA2
NERL-ERD (Allison et al., 1991) Cdigo verstil de equilibrio qumico Calcula distrubucin de masas en equilibrio de especies disuletas y adsorbidas y de fases solidas Una base de datos termodinmicos muy extensa.

Modelado Directo(ejemplo):
Una empresa minera excavara un tajo abierto para explotar un yacimiento y al final de las operaciones mineras se dejara que el agua subterrnea forme un lago en el tajo. La roca encajonante es granito alterado con calcita como el nico mineral reactivo. Se le contrata e usted para predecir la composicin final del agua del lago y hacer comentarios especializados. La nica informacin disponible extra es un anlisis de agua subterrnea (datos en ppm): Na = 64.2; K = 17; Ca = 151.4; Mg=54.6; Cl =23.8; SO4=104; Alcalinidad=12.54 meq/l; As=0.05; Cu=0.014; Zn=1.1; Fe=1.27 ppm; pH 7.51; T = 20C.

Solucin usando MINTEQA2

1. Alimentar MINTEQA2 con los datos del agua para una modelacin de Especiacin-Saturacin (seleccionar opciones oxidadas para Fe y As). Analizar el archivo de salida y determinar que especies son mas posibles de precipitar o lograr equilibrio (ferrihidrita y calcita). Volver a correr MINTEQA sin especificar pH y definiendo equilibrio con CO2 (atmosfrico 3.16x10-4 atm) y especificando calcita y ferrihidrita como slidos a precipitar.

2.

3.

Solucin usando MINTEQA2

4.
5.

6.

7.

Analizar la salida (2) del MINTEQA2 y ver cuanta Ferrihidrita precipitar. Con la cantidad de ferrihidrita precipitada definir un modelo de adsorcin en MINTEQA2 utilizando la base de datos incluida en el programa (Dzombak y Morel, 1990). Correr nuevamente MINTQA2 con el modelo de adsorcin definido. Las cantidades de As, Cu y Zn disminuyen sustancialmente Finalmente hacer barridos de pH (3-10) para predecir diferentes escenarios de concentraciones en el lago.

Modelado de adsorcin con PHREEQCI

TITLE Example 8.--Sorption of zinc on hydrous iron oxides SURFACE_SPECIES Hfo_sOH + H+ = Hfo_sOH2+ log_k 7.18 Hfo_sOH = Hfo_sO- + H+ log_k -8.82 Hfo_sOH + Zn+2 = Hfo_sOZn+ + H+ log_k 0.66 Hfo_wOH + H+ = Hfo_wOH2+ log_k 7.18 Hfo_wOH = Hfo_wO- + H+ log_k -8.82 Hfo_wOH + Zn+2 = Hfo_wOZn+ + H+ log_k -2.32 SURFACE 1 Hfo_sOH 5e-6 600. 0.09 Hfo_wOH 2e-4 SOLUTION 1 -units mmol/kgw pH 8.0 Zn 0.0001 Na 100. charge N(5) 100. SOLUTION 2 -units mmol/kgw pH 8.0 Zn 0.1 Na 100. charge N(5) 100. USE surface none # # Model definitions # PHASES Fix_H+ H+ = H+ log_k 0.0 END

Presentacin final de datos

Sistemas de Informacin Geogrficos Informacin Geo-referenciada. Fcil actualizacin. Manejo estadstico de informacin y datos. Presentaciones tridimensionales. Presentaciones finales. Mapas en formatos pdf, CDs, paginas web.

Referencias Utiles:
Mineral Resources Economics and the Environment. Stephen E. Kesler, Macmillan. 1994. Environmental Geochemistry of Minesite Drainage (practical theory and case studies).Kevin A. Morin and Nora M. Hutt. MDAG Publishing, Canada. 1997. Fourth International Conference on Acid Rock Drainage. Proceedings (Volume I, II, III and IV). Vancouver, Canada, 1997. Fifth International Conference on Acid Rock Drainage. Proceedings (Volume I and II). Denver, Colorado, May/2000. The Geochemistry of Natural Waters, 3rd Ed. James I. Drever. Prentice Hall. 1997. Aqueous Environmental Geochemistry. Donald Langmuir. Prentice Hall. 1997. Descriptive Geo-environmental mineral deposits models: du Bray E. 1995. USGS OFR 95-831. Groundwater Geochemistry. William J. Deutsch. Lewis. 1997. Geochemical Reaction Modeling. Craig M. Bethke. Oxford. 1996 Allison, J. D., Brown, D. S. and Novogradac, K. J. 1991. MINTEQA2/PRODEFA2, A geochemical assessment model for environmental systems: Version 3.0 User's Manual. EPA/600/3-91/021. 106 p. Dzombak, D.A. and Morel, F.M. 1990. Surface Complexation Modeling (hydrous ferric oxide). John Wiley and Sons. 392 p. Stumm, W. and Morgan, J. J. (1996). Aquatic chemistry: (chemical equilibria and rates in natural waters) Third edition. New York: John Wiley and Sons Inc. 1022 p.

Refrencias Utiles (cont.):

Parkhurst, D.L. 1995. Users guide to PHREEQC - a computer program for speciation, reaction-path, advective-transport, and inverse geochemical calculations. Water-Resources Investigations Report 95-4227 U.S. Geological Survey. Plummer, L. N., Prestemon, E.C. and Parkhurst, D.L. 1994. An Interactive code (NETPATH) for modeling net geochemical reactions along a flow path. Version 2.0 Water-Resources Investigations Report 94-4169 U.S. Geological Survey. Applied Chemical Hydrology, Alan, E. Kehew, Prentice Hall., 2001 Environmental Isotopes in Hydrogeology. Ian Clark and Peter Fritz, Lewis. 1997. Isotope tracers in catchement hydrology, Carol Kendall, J. McDonnell, Elsevier, 2000. Recursos de Internet: http://www.epa.gov, http://www.usgs.gov

Cuidemos la Tierra: solo tenemos una

*********************************************** Dr. Alejandro Carrillo-Chvez Centro de Geociencias-UNAM, Campus Juriquilla, A.P. 1-742, Queretaro, 76230, Mexico. Tel: + 52 (01) 442 238-1104 ext 106; + 52 (01) 555 623-4104 ext 106; + 52 (01) 442 238-1101 E.mail: ambiente@geociencias.unam.mx; Home page: http://geminis.geociencias.unam.mx/~ambiente/ MSN messenger: alex_carrilllo58@hotmail.com ***********************************************