Reacii de substituie

Reacia de halogenare
Clorurarea metanului
n reacia de clorurare a metanului, n tuncie de raportul molar dintre metan i clor se obine monoclorometan, diclorometan, triclorometan i, n final, tetraclorometan:

CH4

+Cl2 CH3Cl -HCl

+Cl2 CH2Cl2 -HCl

+Cl2 CHCl3 -HCl

+Cl2 CCl4 -HCl

Clorurarea propanului

In cazul alcanilor cu mai muli atomi de carbon n molecul, halogenul poate substitui practic orice atom de hidrogen, indiferent de natura atomului de carbon la care are loc substituia. De exemplu, la monoclorurarea propanului se obin doi izomeri monoclorurai:

+ 2CL//hV CH2CH2CH3 + CH3CHCH3 l l CI CI 1 cloropropan 2 cloropropan

2CH3CH2CH3 - 2HCI

Clorurarea propenei

La temperatur ridicat, propena se halogeneaz n poziie alilic:

t C
CH2CH=CH2 + HX

CH3CH=CH2 + X2
Pozitia alilica
X= CI (clorur de alil) X= Br (bromura de alil)

Reacia de nitrare
Nitrarea benzenului
Reacia benzenului cu acid azotic in prezen de acid sulfuric conduce la nitrobenzen, iar prin reducerea acestuia se obine anilina- compus cu largi utilizri practice( n industriile coloranilor, medicamentelor, antiduntorilor etc.).

Clorurarea benzenului
Prin clorurare, benzenul formeaz clorobenzen:

Nitrarea toluenului
Nitrarea toluenului are La nitrarea avansat loc cu vitez mai a toluenului rezult mare dect n cazul 2,4,6-trinitrotoluen: benzenului
CH3

Nitrarea acidului benzoic

Acidul benzoic poate fi nitrat n condiii energice (cu amestec sulfonitric) i rezult majoritar compusul m-substituit:

n amestecul de reacie, alturi de acidul m- nitrobenzoic se obin i acid o-nitrobenzoic (18,54%) i acid p-nitrobenzoic (1,5%).

Alchilarea Friedel-Crafts
Alchilarea se poate realiza cu alchene, cu derivai halogenai sau cu alcooli. Astfel, n reacia dintre benzen i propen n prezen AlCI3 anhidr (sau de acizi minerali tari) se obine izopropilbenzenuI, intermediar important n industria fenolului i a cauciucului sintetic.

Reacii de substituie la heteroatom

Printre cele mai uzuale reacii de substituie a hidrogenului este reacia de alchilare a aminelor i a alcoolilor cu oxid de eten. Oxidul de eten are reactivitate chimic mare i este folosit ca agent de alchilare al unor substane care conin un atom de hidrogen act Se formeaz, astfel, noi legturi NC sau O C Deoarece prin reacia de alchilare cu oxid de eten se introduce n molecula compusului organic grupa etoxi, CH2O, reacia se mai numete i de etoxilare. Dac se introduc mai multe grupe etoxi, reacia se numete de polietoxilare. Etoxilarea anilinei, n mediu bazic, conduce la un amestec de compui etoxilai i dietoxilai:

Etoxilarea alcoolilor
Alcoolii superiori, numii i alcooli grai, se pot polietoxila, rezultnd compui utilizai ca detergeni.

CH3-(CH2)16-CH2-OH + nH2C-CH2

CH3-(CH2)16-CH2-O-(CH2-CH2-O)n -H

alcool octodecilic

hidroxipolieter

Produsul este un agent tensioactiv de suprafa i face parte din categoria detergenilor neionici.

Reacii de substituie a unei grupe funcionale

Derivaii halogenai dau reacii de hidroliz n mediu bazic si rezult, n funcie de tipul acestora, alcooli, compui carbonilici sau acizi:

Reacia de adiie

Adiia la alchene
Adiia hidrogenului la alchene
RCH=CH2 + H2
alchen

RCH2CH3
alcan

Procesul de hidrogenare decurge n condiii catalitice, la temperaturi cuprinse ntre 80-200C i presiuni pn la 200 atm. Drept catalizatori sunt folosite metale n stare fin divizat, ca Ni, Pt, Pd etc.

Adiia halogenilor

Adiia halogenilor la alchene conduce la derivai dihalogenai vicinali:

RCH=CH2 + Cl2

alchen

RCHCH2 | | Cl Cl derivat dihalogenat

Reacia decurge cu uurin pentru clor i brom i i gsete aplicaii practice n laborator i n industrie

Adiia bromului la eten: CH2=CH2 + Br2

CH2CH2

| Br eten

| Br 1,2 dibrometan

Adiia de hidracizi

Adiia de hidracizi la alchene conduce la derivai monohalogenai Adiia acidului clorhidric la eten: CH2=CH2 + HCl CH2CH2 | | H Cl eten clorur de etil n cazul alchenelor simetrice adiia nu este orientat, halogenul putndu-se lega de oricare din cei doi atomi de carbon: RCH=CHR + HC RCHCHR | | alchen simetric H Cl n cazul alchenelor nesimetrice adiia se efectueaz conform regulii lui Markovnikov : Atomul de hidrogen se leag de atomul de carbon al dublei legturi cel mai bogat n hidrogen, iar atomul de halogen la cel mai srac n hidrogen RCH=CH2 + HCl RCHCH2 | | Cl H

Adiia apei

Adiia apei la alchene conduce la formarea alcoolilor. Adiia se face n prezena acidului sulfuric concentrat, conform regulii lui Markovnikov: RCH=CH2 + HOSO3H RCHCH3 | | O SO3H sulfat acid de alchil RCHCH3 | | OH H alcool

alchen RCH=CH + HOH

Condiii de reacie: Adiia are loc n prezen de acid fosforic pe suport de oxid de aluminiu drepr catalizator, la temperatur de 250-300C i presiune de 70-80 atm CH2=CH2 + HOH eten CH3CH2OH alcool etilic

Reacia de adiie la alcadiene

Alcadienele au aceleai proprieti chimice ca i alchenele. n cazul alcadienelor conjugate, reacia de adiie decurge ntr-un mod special, cunoscut sub numele de adiie 1-4. Reacia de adiie a bromului este o adiie 1-4; cei doi atomi de halogen se fixeaz la atomii de carbon marginali (1 i 4), iar ntre atomii de carbon 2 i 3 se formeaz o legtur dubl.

+Br2

CH2=CHCH=CH2 CH2CH=CHCH2 | | Br Br 1,3 butadien 1,4dibrom2-buten Cu un exces de brom, adiia poate continua formndu-se 1, 2, 3, 4 teatrabrom butan.

Reacia de adiie la alchine

Adiia hidrogenului
Adiia hidrogenului la acetilen poate conduce la eten sau etan, n funcie de catalizatorii folosii.
Paladiu otrvit cu sruri de plumb CH2=CH2 eten

HCCH + H2
Nichel fin divizat CH3CH3 etan

Adiia halogenilor

Dintre halogeni, bromul i clorul dau produi de adiie. Adiia bromului decurge dup urmtoarea reacie: +Br2 HCCH + Br2 BrHC=CHBr Br2HCCHBr2 acetilen 1,2 dibrometen 1,1,2,2,-tetrabrometan n cazul clorului reacia n faz gazoas este violent i poate da natere la explozii, obinndu-se acid clorhidric i crbune. HCCH + Cl2 2C + 2HCl Pentru evitarea acestui neajuns reacia se efectueaz n solveni ineri, ca tetraclorur de carbon (n care se dizolv ambele componente) sau tetracloretanul (n acest caz solventul este chiar produsul de reacie). +Cl2 HCCH + Cl 2 ClCH=CHCl Cl2HCCHCl2 1,2 dicloreten 1,1,2,2 tetracloretan

Adiia acizilor

Acetilena acioneaz cu uurin cu acizi anorganici i organici formnd produi de adiie cu un grad de nesaturare mai mic (legtura tripl devine legtur dubl) de tipul monomerilor vinilici n care dubla legtur aprut este activat de prezena gruprii funcionale (anionul acidului folosit) prezent n produsul final. Adiia acidului clorhidric Condiii de reacie: n prezena clorurii de mercur (II) la temperaturi cuprinse ntre 120170C, conduce la cloreten, respectiv clorur de vinil: HgCl2 CHCH + HCl CH2=CH 170 | Cl acetilen clorur de vinil (cloretan) Acidul acetic Condiii de recie: Acidul acetic se adiioneaz la acetilen, n prezena acetatului de zinc la 200C i formeaz acetatul de vinil: Zn(CH3COO)2 CHCH + CH3COOH CH2=CH acetat de vinil acetilen acid acetic | O COCH3

Adiia apei

Adiia apei la acetilen are loc n soluie de acid sulfuric n prezena sulfatului de mercur. Intermediar se obine alcoolul vinilic nestabil care se izomerizeaz (prin fenomenul numit tautomerie) la acetaldehid. H2SO4 tautomerie HCCH + H2O HC=CH2 HC-CH3| | || OH O alcool vinilic etanal (acetoaldehid)

Reacia de adiie la arene

Adiia hidrogenului la benzen: Ni C6H6+ 3H2 C6H12 ciclohexan
170-200 C

Reacia de eliminare

Reacia de dehidrogenare

Alcanii la temperatur ridicat dau reacii de cracare i dehidrogenare n prezena trioxidului de crom la t > 450C:

Reacia de dehidrogenare a butanului decurge cu randamente mici (16% procesele 1 i 2 ), pe cnd reaciile de cracare au randamente mai bune (48% procesul 3 i 36% procesul 4). Alcanii are au catena principal format din minimum 6 atomi de carbon dau reacii de ciclizare-dehidrogenare, rezultnd arene. Aceast reacie se mai numete i reformare catalitic, neutilizndu-se la scar industrial, ci numai n scopuri analitice.

Reacia de deshidratare
Deshidratarea alcoolilor este, de asemenea, o reacie de eliminare din care rezult compui nesaturai. Alcoolii monohidroxilici, la tratare cu acid sulfuric concentrat, la temperatur cuprins ntre 50-200C, n funcie de reactivitatea alcoolului, se transform majoritar n alchena cea mai substituit, conform regulii lui Zaiev.

Reactivitatea alcoolilor n reacia de deshidratare depinde de alcoolului. Astfel, alcoolii teriari se deshidrateaz cel mai uor.

Crete reactivitatea n reacia de deshidratare.

Reacia de dehidrohalogenare
Derivaii monohalogenai elimin o molecul de hidracid n mediu bazic i alcoolic, rezultnd o alchen:

Bromura de terbutil formeaz un singur produs de eliminare, izobutena, deoarece atomii de hidrogen vecini sunt poziionai n trei poziii identice. n cazul 2-bromobutanului, eliminarea acidului bromhidric are loc n dou moduri:

Reacia de dehidrohalogenare este regioselectiv, formndu-se cu randament mai mare compusul mai substituit. Aceste date experimentale sunt predictive prin aplicarea regulii lui Zaiev. n reaciile de eliminare se obine majoritar cea mai stabil alchen (cea mai substituit), prin eliminarea atomului de hidrogen de la carbonul vecin care are mai puini atomi de hidrogen.

Bileac Mariana
Ungur Bianca

Predoiu Nicoleta

Tratatele

de chimie organica:Nenitescu, Margarita

Avram Caiet si manual clasa a X-a Caiet si manual clasa a XI-a