FUERZAS

INTERMOLECULARES

Fuerza intermoleculares o fuerzas de Van der Waals

Fuerzas entre dipolos permanentes: (a) Fuerzas dipolo-dipolo

(B) Fuerzas ion-dipolo

(c) Fuerzas dipolo-dipolo inducido Fuerzas de enlace (o puentes) de hidrgeno Fuerzas entre dipolos transitorios: dipolo inducido-dipolo inducido (Fuerzas de dispersin de London)

Las FI son funcin de......

 Las fuerzas intermoleculares son interacciones

entre molculas. Las propiedades fsicas de los slidos y lquidos moleculares (fases condensadas) se deben, en gran medida, a presencia de estas fuerzas. Son fuerzas de interaccin electrosttica regidas por la ley de Coulomb. En todos los casos, se trata de fuerzas cuya energa de enlace es menor que la correspondiente a la energa del enlace intramolecular (covalente, inico)

Ley de Coulomb
Cuando dos cargas elctricas de igual magnitud (Q+ y Q-) estn separadas por una distancia (d) la fuerza de atraccin entre ellas se mide mediante la siguiente frmula:

k . Q+ . Qd2

donde k es una constante

Obsrvese que a mayor carga, mayor ser la fuerza de atraccin.

Tipos de fuerzas intermoleculares

1. Fuerzas de dispersin de London. 2. Fuerzas dipolodipolo. 3. Fuerzas puente de Hidrgeno. 4. Fuerzas in-dipolo. 5. Fuerzas in-dipolo inducido.

Las fuerzas de dispersin de London, las fuerzas dipolo-dipolo y dipolo- dipolo inducido integran las llamadas fuerzas de van der Waals. El puente de hidrgeno es un tipo de interaccin dipolo- dipolo particularmente fuerte, que se trata por separado por ser unos pocos los elementos que participan en su formacin. Los iones y los dipolos se atraen entre s mediante fuerzas electrostticas in-dipolo que no son fuerzas de van der Waals.

FUERZAS DE DISPERSIN DE LONDON

Se presenta entre molculas polares y tambin en no polares (nicas fuerzas en las no polares).
A MAYOR CANTIDAD DE ELECTRONES EN LA MOLCULA

Al acercarse dos molculas se origina una distorsin de la nube de electrones en ambas, generndose dipolos transitorios.
La intensidad de la fuerza depende de la cantidad de ede la molcula.

MAYOR POLARIZABILIDAD DE LA MOLCULA

MAYOR FUERZA DE LONDON

FUERZAS DIPOLO-DIPOLO

Las molculas polares se atraen cuando el extremo positivo de una de ellas est cerca del negativo de otra.

Se establecen atracciones cuya intensidad depende de la carga de su dipolo (ley de Coulomb)

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En los lquidos, las molculas estn en libertad de moverse, pueden encontrarse en orientaciones atractivas o repulsivas. En los slidos, predominan las atractivas.

PUENTE DE HIDRGENO
Son un tipo especial de atraccin dipolo-dipolo. Ocurre en molculas muy polares que poseen tomos muy electronegativos (F, O, N) unidos a hidrgeno. Ejemplos: HF; H2O y NH3. La unin se establece entre los pares de e- libres y el tomo de H.
H2O liq.

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H2O sl.

Son fuerzas intermoleculares muy intensas y permanentes.

PUENTE DE HIDRGENO 2
En el grfico se representan los puntos de ebullicin de los compuestos que forma el hidrgeno con algunos no metales.
Se observa que los puntos de ebullicin del HF, H2O y NH3 son ms altos de lo esperado. Esto se debe a la formacin de asociaciones moleculares, a causa del enlace por puente de H. Fuerzas de este tipo tambin estn presentes en compuestos como alcoholes, azcares, cidos orgnicos, etc., y es la causa de las relativamente altas temperaturas de fusin y ebullicin de estos compuestos.

FUERZAS DIPOLO- DIPOLO INDUCIDO Al acercarse un dipolo a una molcula no polar genera sobre sta una distorsin de la nube de e-, originando un dipolo transitorio.
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FUERZAS IN-DIPOLO
Son atracciones entre un in y el polo de carga opuesta de una molcula polar. La magnitud de la atraccin aumenta con la carga del in y la carga del dipolo.

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RESUMIENDO
La intensidad de las fuerzas depende de la polaridad de la molcula (mayor carga, mayor fuerza) y de la polarizabilidad de su nube electrnica (mayor cantidad de e-, mayor fuerza). Las fuerzas de London estn presentes en todas las molculas. Las fuerzas dipolo-dipolo se suman a las de London. Los puentes de H se suman a las de London. NINGUNA de estas fuerzas es ms intensa que los enlaces inicos o covalentes.

Las fuerzas intermoleculares son fuerzas de atraccin entre tomos o molculas diferentes del enlace qumico. Son las responsables del comportamiento no ideal de los gases, y de la licuefaccin de todas las sustancias, incluso de los gases nobles, cuando la temperatura es suficientemente baja

El hecho de que los tomos o molculas ocupen un determinado espacio se entiende por la existencia de fuerzas repulsivas Las molculas no pueden acercarse ms Que una determinada distancia d. Si no, aparece una fuerza repulsiva que las aleja una de otra

Las fuerzas intermoleculares son mucho ms dbiles que un enlace qumico. Se necesita mucho menos energa para romperlas.

Energa para evaporar H2O a 100 C = 41 kJ / mol

Energa para romper un enlace O H = 931 kJ / mol

Al evaporar el agua damos suficiente energa para superar las fuerzas intermoleculares

Propiedades que dependen de las fuerzas intermoleculares:

1. 2. 3. 4.

Puntos de fusin y de ebullicin Solubilidad Densidad Viscosidad

Cunto ms importantes sean las fuerzas intermoleculares, mayores sern los puntos de fusin y de ebullicin, las Densidades de las sustancias y sus viscosidades

Enlaces de hidrgeno Alcance

In dipolo
Energa Dipolo dipolo Dipolo dipolo inducido Fuerzas de dispersin

El alcance es la distancia a la que la atraccin entre las molculas debida a las fuerzas es importante

Fuerzas entre molculas polares (dipolos permanentes) HCl, HBr, HI

En una sustancia polar, las molculas tienen momentos dipolares permanentes. El resultado es que las molculas intentan alinearse con el extremo positivo de un dipolo dirigido hacia los extremos negativos de los dipolos vecinos.
+ + + + -

Esta ordenacin parcial de las molculas puede hacer que una sustancia se mantenga como slido o lquido a T ms altas de las esperadas.

Ejemplo:
En la molcula de NO (covalente polar) hay una diferencia de EN, y la molcula tiene un pequeo momento dipolar.
N O -

N=O

Podra esperarse que el punto de ebullicin del NO Fuera intermedio entre el N2 y O2, pero no es as. El NO tiene un punto de ebullicin ms alto que el N2 y O2 porque el NO tiene un momento dipolar.

Enlace de hidrgeno :Cuando el

tomo de hidrgeno est unido a tomos muy electronegativos (F, O, N), queda prcticamente convertido en un protn. Al ser muy pequeo, ese tomo de hidrgeno desnudo atrae fuertemente (corta distancia) a la zona de carga negativa de otras molculas

HF H2O NH3

Enlace de hidrgeno en la molcula de agua

Enlace de hidrgeno
Este tipo de enlace es el responsable de la existencia del agua en estado lquido y slido.
Estructura del hielo y del agua lquida

Non-covalent Bonds

Enlaces de hidrgeno en el ADN

Much weaker than covalent bonds - these bonds break and reform at Room Temperature (RT) Transient Bonds
Apilamiento de las bases.

Exterior hidrfil o

Enlaces de hidrgeno

- however, cumulatively they are very effective e.g. helix for proteins and double helix for DNA

Fuerzas entre dipolos transitorios

(Fuerzas de London) Los dipolos inducidos se deben a las fluctuaciones de los electrones de una zona a otra de la molcula, siendo ms fciles de formar cuanto ms grande sea la molcula: las fuerzas de London aumentan con la masa molecular.

Molculas o iones interactuantes

NO Participan molculas polares? Participan iones? SI estn presentes molculas polares y tb iones?

NO

Hay tomos de H unidos a tomos de N, F, O NO SI

SI

Slo fuerzas de London Ej. Ar (l) I2 (s)

Fuerzas dipolo-dipolo Ej: H2S (l) CH3Cl (l)

Puente de H Ej: H2O (l) y (s) NH3 y HF

Fuerzas indipolo Ej: KBr en H2O

Relacin entre los puntos de fusin y de ebullicin y las fuerzas intermoleculares

Para que se produzcan estos cambios de estado deben debilitarse las fuerzas que mantienen unidas las molculas

Cuando la fuerza intermolecular es mayor, es mayor el punto de fusin y de ebullicin de la sustancia.

Figure 12.11

Polar molecules and dipole-dipole forces.

solid

liquid

THE HYDROGEN BOND

a dipole-dipole intermolecular force A hydrogen bond may occur when an H atom in a molecule, bound to small highly electronegative atom with lone pairs of electrons, is attracted to the lone pairs in another molecule. The elements which are so electronegative are N, O, and F. .. F ..
hydrogen bond donor

.. O ..

hydrogen bond acceptor

.. O .. F ..

.. N
hydrogen bond donor

..

hydrogen bond acceptor

..

N
hydrogen bond acceptor

..

..

hydrogen bond donor

Figure 12.12

Dipole moment and boiling point.

Figure 12.13

Hydrogen bonding and boiling point.

Energas involucradas entre las molculas

Polarizability and Charged-Induced Dipole Forces

distortion of an electron cloud
Polarizability increases down a group size increases and the larger electron clouds are further from the nucleus Polarizability decreases left to right across a period increasing Zeff shrinks atomic size and holds the electrons more tightly Cations are less polarizable than their parent atom because they are smaller. Anions are more polarizable than their parent atom because they are larger.

Figure 12.14

Dispersion forces among non polar molecules.

separated Cl2 molecules

instantaneous dipoles

Figure 12.16

Molecular shape and boiling point.

fewer points for dispersion forces to act more points for dispersion forces to act