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Contenidos
1.-Sistemas, estados y funciones de estado. 2.-Primer principio de la Termodinmica. 3.-Energa interna y entalpa. Reacciones a presin constante. 4.-Entalpa estndar de reaccin.
4.1. Ecuaciones termoqumicas.

5.- Entalpa estndar de formacin. 6.-Clculo de las entalpas de reaccin. 7.-Ley de Hess.
7.1. Clculo de la energa de reaccin a partir de entalpas de enlace aplicando la ley de Hess.

Sistemas
Parte pequea del universo que se asla para someter a estudio. El resto se denomina ENTORNO. Pueden ser:

Abiertos (intercambia materia y energa). Cerrados (no intercambia materia y s energa). Aislados (no intercambia ni materia ni energa).

En reacciones qumicas... SISTEMAS = Sustancias qumicas

Definicin de Termoqumica.
Es la parte de la Qumica que se encarga del estudio del intercambio energtico de un sistema qumico con el exterior. Hay sistemas qumicos que evolucionan de reactivos a productos desprendiendo energa. Son las reacciones exotrmicas. Otros sistemas qumicos evolucionan de reactivos a productos precisando energa. Son las reacciones endotrmicas.

Variables de estado
Magnitudes que pueden variar a lo largo de un proceso (por ejemplo, en el transcurso de una reaccin qumica) . Ejemplos:

Presin. Temperatura. Volumen. Concentracin.

Funciones de estado
Tienen un valor nico para cada estado del sistema. Su variacin solo depende del estado inicial y final y no del camino desarrollado. S son: Presin, temperatura, energa interna, entalpa. NO son: calor, trabajo

Primer principio de la Termodinmica

ENERGA INTERNA (U) es la energa total CALOR del sistema. Q>0

Es imposible medir. Su variacin s se mide.
TRABAJO
W< 0

CALOR

Sistema

Q<0

TRABAJO
W>0

U=Q+W
Q y W > 0 si se realizan a favor del sistema.

U es funcin de estado.

Calor a volumen constante (Qv)

Es el intercambio de energa en un recipiente cerrado que no cambia de volumen. Si V= constante, es decir, V = 0 W=0 Qv = U

Calor a presin constante (Qp)

La mayora de los procesos qumicos ocurren a presin constante, normalmente la atmosfrica. Si p = cte W = p V U = Qp p V U2 U1 = Qp p (V2 V1) Qp + U1 + p V1 = U2 + p V2

H1

H2 (entalpa)

Calor a presin constante (Qp)

Entalpia (H)

H1= U1 + p V1; H2= U2 + p V2 Qp + H 1 = H 2

Reac. endotrmica Productos

Reactivos

H > 0

Entalpia (H)

Qp = H 2 H1 = H H es una funcin de estado.

Reac. exotrmica Reactivos

H < 0

Productos

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Entalpa estndar de la reaccin

Es el incremento entlpico de una reaccin en la cual, tanto reactivos como productos estn en condiciones estndar (p = 1 atm; T = 298 K = 25 C; conc. = 1 M). Se expresa como H0 y como se mide en J o kJ depende de cmo se ajuste la reaccin. As, H0 de la reaccin 2 H2 + O2 2 H2O es el doble del de H2 + O2 H2O.

H0 = H0productos H0reactivos

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Ecuaciones termoqumicas
Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre parntesis su estado fsico, y a continuacin la variacin energtica expresada como H (habitualmente como H0). Ejemplos:

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l); H0 = 890 kJ

H2(g) + O2(g) H2O(g);

H0 = 241,4 kJ

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Ecuaciones termoqumicas

CUIDADO!: H depende del nmero de moles que se forman o producen. Por tanto, si se ajusta poniendo coeficientes dobles, habr que multiplicar H0 por 2:
2 H2(g) + O2(g) 2 H2O(g) ; H0 = 2 (241,4 kJ)

Con frecuencia, suelen usarse coeficientes fraccionarios para ajustar las ecuaciones:
H2(g) + O2(g) H2O(g) ; H0 = 241,4 kJ

Es el incremento entlpico (H) que se produce en la reaccin de formacin de un mol de un determinado compuesto a partir de los elementos en estado fsico normal (en condiciones estndar). Se expresa como Hf0. Se trata de un calor molar, es decir, el cociente entre H0 y el nmero de moles formados de producto. Por tanto, se mide en kJ/mol. Ejemplos:

Entalpa estndar de formacin (calor de formacin).

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C(s) + O2(g) CO2(g) Hf 0 = 393,13 kJ/mol H2(g) + O2(g) H2O(l) Hf0 = 285,8 kJ/mol

Clculo de H0 (calor de reaccin)

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Aplicando la ley de Hess podemos concluir que : H0 = npHf0(productos) nrHf0(reactivos)

Recuerda que Hf0 de todos los elementos en estado original es 0.

Ejemplo: Conocidas las entalpas estndar de formacin

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del butano (C4H10), agua lquida y CO2, cuyos valores son respectivamente 124,7, 285,8 y 393,5 kJ/mol, calcular la entalpa estndar de combustin del butano.

La reaccin de combustin del butano es: C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb= ? H0 = npHf0(product.) nrHf0(reactivos) = 4 mol( 393,5 kJ/mol) + 5 mol( 285,8 kJ/mol) 1 mol( 1247 kJ/mol) = 2878,3 kJ Luego la entalpa estndar de combustin ser: H0combustin = 2878,3 kJ/mol

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Ley de Hess
H en una reaccin qumica es constante con independencia de que la reaccin se produzca en una o ms etapas. Recuerda que H es funcin de estado. Por tanto, si una ecuacin qumica se puede expresar como combinacin lineal de otras, podremos igualmente calcular H de la reaccin global combinando los H de cada una de las reacciones.

Ejemplo: Dadas las reacciones

(1) H2(g) + O2(g) H2O(g) H10 = 241,8 kJ (2) H2(g) + O2(g) H2O(l) H20 = 285,8 kJ calcular la entalpa de vaporizacin del agua en condiciones estndar.

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La reaccin de vaporizacin es... (3) H2O(l) H2O(g) H03 = ? (3) puede expresarse como (1) (2), luego H03 = H01 H02 =

241,8 kJ (285,8 kJ) = 44 kJ

H0vaporizacin = 44 kJ /mol

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Esquema de la ley de Hess

H2(g) + O2(g)

H
H10 = 241,8 kJ H20 = 285,8 kJ H2O(g)

H30 = 44 kJ
H2O(l)

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Poder calorfico

Indica el calor liberado no por mol de sustancia sino por unidad de volumen si es gaseosa o unidad de masa si es lquida o slida. Poder calorfico superior: resulta de la combustin completa y el agua formada esta en estado liquido Poder calorfico inferior: resulta de la combustin completa y el agua esta en estado gaseoso dado que se pierde calor al vaporizar el agua.