EL PROBLEMA ANALITICO

Muchas veces la eleccin del mtodo a utilizar es dificil; por lo que se debe definir claramente la naturaleza del problema. Par realizar esto es necesario contestar las siguientes preguntas: 1.- Qu tiempo y esmero necesitar el anlisis? Exactitud y Precisin 2.-De cuanta muestra se dispone? Sensibilidad 3.-Cul es el intervalo de concentracin de la muestra?

4.-Qu componentes de la muestra interfieren? Selectividad 5.-Cules son las propiedades fsicas y qumicas de la matriz? Muestras lquidas, slidas o gaseosas 6.-Cuntas muestras deben analizarse? Tipo de inversin a realizar

La respuestas a estas y otras preguntas que se deben realizar antes de iniciar el anlisis van a permitir al analista poder seleccionar el mtodo adecuado y asimismo garantizar la calidad del resultado obtenido.

PARMETROS DE CALIDAD
Son criterios numricos que permiten al qumico reducir la eleccin de los mtodos y equipos a un nmero ms pequeo. Estos criterios estn basados en su gran mayora en el funcionamiento de los equipos y se pueden dividir en: 1.- Principales.- Son aquellos que no se pueden dejar de tomar en cuenta al seleccionar el mtodo en la tabla 1 se presentan estos parmetros. 2.-Secundarios.- Son caractersticas que se deben tomar tambin en cuenta pero que no son determinantes en la eleccin del mtodo. En la tabla N 2 se mencionan algunos de ellos

Tabla 1 Criterios Numricos para seleccionar Mtodos analticos

Criterio Parmetro de Calidad

1.- Precisin

Desviacin estndar, varianza, coeficiente de variacin Error absoluto, error relativo Sensibilidad de calibracin Blanco ms 3 veces la desviacin estndar del blanco Coeficiente de selectividad

2.-Exactitud 3.-Sensibilidad 4.-Lmite de Deteccin

5.-Selectividad

Tabla 2 Otras Caracteristicas a tener en cuenta en La eleccin del mtodo.

1.- Velocidad

2.- Facilidad y comodidad 3.- Habilidad del operador 4.- Costo y disponibilidad del equipo 5.- Costo por muestra

PRECISION.-Es el grado de concordancia entre los datos que se han obtenido de una misma forma.
EXACTITUD O SESGO.-Es la aproximacin a un resultado conocido o de referencia. Se elimina utilizando el blanco o calibrando el equipo SENSIBILIDAD.-Capacidad para diferenciar pequeas variaciones del analito. Esta limitada por la pendiente de la curva de calibrado y la reproducibilidad. LMITE DE DETECCIN.-Es la mnima concentracin que se puede detectar para un nivel de confianza establecido. SELECTIVIDAD.- Ausencia de interferentes.

Algunos Trminos Generales

Tcnica Analtica.- Proceso cientfico fundamental que ha

demostrado ser til para proporcionar informacin acerca de la composicin de una sustancia. Mtodo.- Es una aplicacin especfica de una tcnica para resolver un problema analtico Procedimiento.-Son las instrucciones escritas estandarizadas o no, para aplicar un mtodo. Supone que el operador debe tener un conocimiento previo de la metodologa analtica pues la informacin que proporciona es de carcter general

Por: Q.F. MANUEL VALLE CAMPOS

Concepto
La energa radiante es un tipo de energa que se propaga en el

espacio. energa existente en un medio fsico, causada por ondas electromagnticas, mediante las cuales se propaga directamente sin desplazamiento de la materia. energa causada por una corriente de partculas, como electrones, protones, etc. y presenta las siguientes caracteristicas: 1.- No necesita medio de transporte 2.- Puede obtenerse en forma natural y artificial 3.- Puede interconvertirse en otro tipo de energa 4.-Puede explicarse usando 2 teoras.

 Muchas propiedades de la radiacin electromagntica

onda sinusoidal no necesita un medio para transmitirse. El modelo ondulatorio falla al explicar fenmenos asociados con la absorcin o emisin de energa radiante. Para entender esto hay que acudir al modelo corpuscular Estos concepto no son mutuamente excluyentes sino complementarios

NATURALEZA DE LA RADIACIN ELECTROMAGNTICA

TEORIA ONDULATORIA.- La Radiacin Electromagntica es una forma de Energa radiante que se propaga en forma de ondas, representada como un campo elctrico y otro magntico en fase.

En este fenmeno ondulatorio se define por parmetros ondulatorios:

PARAMETROS ONDULATORIOS
Longitud de onda (): es la distancia entre dos mximos de un ciclo completo del movimiento ondulatorio. Se expresa, segn el S.I. en nanmetros (nm) y sus equivalencias son: 1nm = 1m =10 A0 = 10-9 m. Frecuencia (): es el nmero de ciclos por segundo. Es inversa a la longitud de onda. Su frmula es: = c/ , y se mide en ciclos por segundo o hertzios. Amplitud (A): es la longitud de vector elctrico en el mximo de la onda Periodo(p): Tiempo en segundos necesarios para el paso de mximos o mnimos en un punto fijo

 La frecuencia de radiacin esta determinada por la fuente y permanece invariable En el vacio la velocidad de la radiacin es independiente de la longitud de onda Si la frecuencia es alta la longitud de onda es corta y viceversa.

NATURALEZA CORPUSCULAR
Newton propone que la radiacin electromagntica de

compuestas por partculas o corpsculos luminosos de distinto tamao segn el color que son emitidas por los cuerpos luminosos llamados fotones. Newton se apoyaba en los siguientes hechos: La trayectoria seguida por los corpsculos es rectilnea Los corpsculos no atraviesan obstculos, as se forman las sombras La reflexin se debe al rebote de los corpsculos sobre la superficie reflectora.

Huygens, en la misma poca, propone que la luz es una onda basndose en las observaciones siguientes: La masa de los cuerpos que emiten luz no cambia. La propagacin rectilnea y la reflexin se pueden explicar ondulatoriamente La refraccin es un fenmeno tpico de las ondas.

No obstante quedaban cosas sin explicar:

- Propagacin de la luz en el vaco - Fenmenos de interferencia y de difraccin que ya se conocan para las ondas.

NATURALEZA CORPUSCULAR
Teoria cuntica.- la luz est formada por fotones, y estos son paquetes discontinuos de E. que se propagan sinosualmente La E de un fotn depende de la frecuencia y de la longitud de onda, segn la siguiente expresin: E = h x = h x c/ (h = Cte. de Planck = 6,62.10-27erg/seg.). La Energa Electromagntica se mide el Ergios. La relacin entre la longitud de onda y la Energa es inversa, por lo tanto a menor longitud de onda mayor Energa y viceversa.

Espectro Electromagntico
cubre un amplio intervalo de E radiante, desde los

rayos gama de longitud de onda corta hasta las ondas de radio, de longitud de onda larga. Se divide en varias regiones, las ms interesantes para nosotros son: Regin Ultravioleta: = 10-380 nm Regin Visible: = 380-780 nm Regin Infrarroja: = 780-30.000 nm

Transcisiones entre estados electrnicos

Transcisiones entre estados vibracionales

Superposicin de ondas
El principio de la superposicin establece que, cuando dos o ms ondas atraviesan la misma regin del espacio, se produce un desplazamiento igual a la suma de los desplazamientos de las ondas individuales.

 Interferencia constructiva.- cuando dos o ms onda s

que se encuentran en fase e interaccionan Interferencia destructiva.- es la superposicin de ondas que se no se encuentran en fase

Mtodos opticos
La energa radiante se puede agrupar en 2 grandes mtodos:

a) Mtodos Opticos no espectroscopicos.- Se caracteriza porque la energa radiante se comporta como un haz de radiacin que al interactuar con la materia cambia su direccin b) Mtodos Opticos espectroscopicos.- Se caracteriza por que la energa radiante puede comportarse como un haz de radiacin o un paquete de corpusculos llamados fotones y la interaccin con la materiase produce dentro de una porcin del espectro electromagnetico.

Difraccin de la radiacin
Proceso por el cual un haz de radiacin paralelo se curva cuando pasa por un obstculo puntiagudo o una abertura estrecha.

Refraccin de la radiacin
Cuando la radiacin incide con un ngulo en la interfase entre dos medios transparentes que tienen diferentes densidades, se observa un cambio brusco en la direccin o refraccin, del haz como consecuencia de una diferencia en la velocidad en los dos medios.

Reflexin de la radiacin
Cuando la radiacin atraviesa una interfase entre medios

con diferente ndice de refraccin. Se produce siempre una reflexin. La fraccin reflejada es mayor cuanto mayor sea la diferencia en los ndices de refraccin

Dispersin de la Radiacin
Una fraccin muy pequea de la radiacin que incide en un

medio se transmite en todas las direcciones a partir de la trayectoria inicial y la intensidad de esta radiacin dispersada aumenta con el tamao de las partculas. - Dispersin Rayleigh - Dispersin por molculas grandes - Dispersin Raman

Polarizacin de la radiacin
La radiacin ordinaria consiste en un haz de ondas

electromagnticas en el que las vibraciones se distribuyen por igual entre una serie infinita de planos. El vector elctrico resultante de un haz polarizado en un plano ocupa, un solo plano del espacio.

Luz normal

Luz Polarizada

Efecto fotoelctrico
Heinrich Hertz observo que una chispa saltaba ms fcilmente entre dos esferas cargadas cuando sus superficies se iluminaban con luz.
Una superficie de un metal alcalino o una de sus compuestos se irradia con radiacin monocromtica, se emiten electrones desde su superficie con diferentes energas cinticas.

 El efecto fotoelctrico no puede explicarse con un modelo ondulatorio sino que, en su lugar, hay que utilizar un modelo cuntico en el que la radiacin se contempla como un flujo de haces discretos de energa, o fotones.

E = h c

Estados de energa
La teora cuntica fue propuesta por Max Planck
Esta incluye dos postulados:

- los tomos, iones y molculas slo pueden existir en ciertos estados discretos de energa definida - Cuando los tomos, iones o molculas absorben o emiten radiacin al realizar la transicin de un estado de energa a otro.

Transmisin de radiacin
La velocidad a que se propaga la radiacin a travs de una

sustancia transparente es menor que su velocidad en el vacio y depende de los tipos y concentracin de los tomos, iones o molculas del medio.

Emisin de radiacin
La radiacin electromagntica se origina cuando las

partculas excitadas se relajan a niveles de menor energa cediendo su exceso de energa en forma de fotones Espectro de linea se producen cuando las especies radiantes son partculas atmicas individuales que estn muy separadas entre si. En estado gaseoso.

Emisin de radiacin
Espectro de bandas se encuentran con frecuencia en fuentes espectrales que presentan radicales o pequeas partculas en estado gaseoso.

Espectro continuo se produce cuando los slidos se calientan hasta la incandescencia. La radiacin trmica de esta clase se denomina radiacin del cuerpo negro

Absorcin de radiacin
La radiacin atraviesa una capa de un slido, lquido o un gas, ciertas frecuencias pueden eliminarse selectivamente por absorcin. Esto provoca que estas partculas pase de un estado fundamental a uno o ms estados excitados de energa superior.

Absorcin de radiacin
Absorcin atmica en partculas monoatmicas la

excitacin slo puede producirse mediante un proceso electrnico en el que uno ms de los electrones del tomo se promocionan a un nivel de energa superior.
Absorcin molecular los espectros de absorcin de las

molculas especialmente en estado condesado son considerablemente mas complejas E = Eelectronica + Evibracional + Erotacional