PROCESOS ELECTROLITOS

ELECTRODEPOSICION DE METALES (EW)

REFINERIA ELECTROLITICA DE METALES (ER)

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INTRODUCCIN
El primer patente de electro refinacin (ER) 1865-1869 James Elkington

La primera refinera industrial es de cobre en Hamburgo en 1876 Dos aos mas tarde se introdujo la refinera de oro en 1878
En 1884, Moebius (Alemn) introdujo la refinacin de plata En 1886 Paul Hrault (Francs) y Charles Hall (EUA), electrolisis de almina, para obtener aluminio La aplicacin masiva de electrodeposicin de cobre y cinc comienza entre los aos 1912 y 1915
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En 1957 INCO de Canad, desarrolla el proceso combinado de disolucin andica y refinacin electroltica de sulfuros metlicos a partir de un nodo constituido de la mata de nquel Finalmente en 1968 la Arizona Mining Company, utiliza el sistema de LX-SX-EW

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PROCESO DE ELECTRODEPOSICIN (EW)

Su caracterstica principal es que el metal ya est en la solucin, se recupera depositndolo en el ctodo y el nodo es insoluble. Permite el uso de recursos lixiviables, tanto en soluciones neutras, acidas y alcalinas.

La obtencin de algunos metales como el cinc, dependen de esta tcnica para su recuperacin econmica.

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PROCESO DE ELECTROREFINACIN (ER)

Usan electrolitos acuosos, a temperaturas relativamente bajas , como Cu, Zn, Ni, Co, Au, Ag
Los que se realizan con electrolitos de sales fundidas , se desarrollan a temperaturas altas, como la recuperacin de Al, Mg, Li

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La ELECTROREFINACION de un metal consiste en la disolucin andica del metal impuro y el posterior depsito catdico de este metal puro. El proceso de refinacin acuosa del cobre es el ms importante, pues prcticamente toda la produccin de cobre por pirometalurgia es electrorefinada. A menor escala, se practica tambin la electrorefinacin de Pb, Ni, Ag, Au y otros metales menores. OBJETIVOS Eliminar las impurezas que perjudican las propiedades elctricas y mecnicas del cobre, tales como : As, Sb, Bi, O, S, Se, Te, Fe, Co, Ni y Pb. Recuperar las impurezas valorizables, como : Au, Ag, metales del grupo del Pt y Se.
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Descripcin del proceso

Los nodos se moldean en la fundicin y son de cobre impuro (99.4 a 99.8 % Cu) y los ctodos son lminas de cobre puro (99.98 % Cu) u de acero inoxidable sobre el cual se va a depositar el cobre puro. E = 0.34 V

REACCION ANODICA : Cu => Cu2+ + 2e(Disolucin de cobre)

REACCION CATODICA : Cu2+ + 2e- => Cu E = 0.34V (Precipitacin de cobre) _______________________________ Reaccin global de la celda : Cu => Cu E=0V
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Resultados del proceso electroltico

Deposicin de cobre puro en el ctodo Disolucin de cobre impuro en el nodo El electrolito se enriquece en impurezas y en cobre Se produce un barro andico, rico en Au y Ag

EL ELECTROLITO es una solucin cida de sulfato de cobre que contiene entre 40 y 50 g/l de Cu2+ y 180 a 200 g/l de H2SO4. La temperatura de trabajo es del orden de 60 C y la densidad de corriente varia entre 180 y 250 A/m2.

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Rangos de composicin industrial de nodos y ctodos de cobre.

Elemento nodos ( rango de %)
Ctodos (rango de %)

Cu O Ni Pb As Sb Se Fe Te S Bi Ag Au

99.4 - 99.8 > 99.99 0.1 - 0.3 no analisado < 0.5 <0.0010 < 0.1 < 0.0005 < 0.3 < 0.0002 < 0.3 < 0.0002 < 0.02 < 0.0002 0.002 - 0.03 0.0002 0.0020 < 0.001 < 0.0001 0.001 - 0.003 0.0004 - 0.0010 < 0.01 < 0.0001 < 0.1 0.0005 - 0.001 <0.005 < 0.00001

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Durante el electrlisis, el cobre y los metales menos nobles que l : As, Sb, Bi, Fe, Co, Ni, Pb, pasan desde el nodo a la solucin; mientras que los metales ms nobles como oro y plata, y los sulfuros, seleniuros y teluros de cobre y plata, muy refractarios a la disolucin electroqumica, no se disuelven, decantan y pasan al barro andico. El cobre es depositado sobre el ctodo; mientras que los metales menos nobles como Fe, Ni y As permanecen en la solucin. Un circuito de purificacin del electrolito permite eliminar estos elementos y evitar as que su concentracin aumente en solucin con el tiempo. El electrolito circula en circuito cerrado en la planta de electrorefinacin. cobre : NODO - nobles : +nobles : Cu => Cu2+ + 2eFe => Fe2+ + 2eAu <=> Au slido que decanta al fondo
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CTODO

cobre : -nobles : +nobles :

Cu2+ +2e- => Cu Fe2+ <=> Fe2+ : no se depositan No estn en solucin

Adems, para mejorar la calidad del depsito catdico, se agrega al electrolito sustancias orgnicas en pequeas cantidades, llamadas inhibidores de cristalizacin, tales como: tiourea, cola y avitone. Finalmente, como la concentracin de cobre aumenta en el electrolito, debido a la disolucin qumica del xido cuproso contenido en el nodo, es necesario que una parte del electrolito sea sometida al proceso de electro obtencin para mantener la concentracin de cobre constante en solucin.

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Disolucin qumica (nodo) : Cu2O + 2 H+ => 2 Cu+ + H2O 2 Cu+ => Cu2+ + Cu(precipitado) En el caso de la ELECTROREFINACIN DE COBRE, el electrolito circula en circuito cerrado en la planta. Solamente una pequea parte del caudal del electrolito pasa en un circuito de purificacin para bajar el nivel en impurezas del electrolito.

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LEYES DE FARDAY (Michael Faraday 1831)

La cantidad de cambio qumico producido por una corriente elctrica, es decir, la cantidad disuelta o depositada de una sustancia es proporcional a la cantidad de electricidad pasada. Las cantidades de diferentes sustancias, depositadas o disueltas por la misma cantidad de electricidad , son proporcionales a sus pesos qumicos equivalentes
W: peso de metal depositado en gramos I : Intensidad de corriente en amperios (A)
: peso equivalente POLICARPO SUERO I

en g/mol

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Experimentalmente se ha determinado que el tiempo requerido para depositar un equivalente de cualquier metal mientras pasa la corriente de un amperio, es : 26 horas, 48 minutos, 13.5 segundos o sea t = 96 493.5 segundos, por lo tanto del anterior relacin se deduce: 1 1 = = 96 493.5 . /
Constante de Faraday

Para los clculos se considera F = 96 500 A-S/equivalente F= 23 062.3 caloras/volt-equivalente

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EFICIENCIA DE CORRIENTE ()
a. Reaccin de electrodo simultanea b. Interaccin de productos catdicos y andicos, descomposicin del agua produce oxigeno en el nodo e hidrogeno en el ctodo c. Reversibilidad del proceso del electrodo , deposicin parcial de cationes sobre el electrodo, retornando el resto a su condicin original d. Interaccin del producto con el electrolito, el ion cprico disuelve qumicamente el cobre metlico depositado en medio acido

+ + +
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El peso de material efectivamente depositado frente a la deposicin terica, constituye la eficiencia de corriente, por lo tanto:

Como concepto, indica la fraccin de corriente que es efectivamente utilizada en la reaccin de depositacin de cobre. As, por ejemplo, si la EC es de 0.8 (80%),significa que solamente el 80% de la corriente est siendo tilmente utilizado y el 20% restante est siendo empleado en reacciones paralelas o parasitarias, fugas, etc.
Por ejemplo, en EW de Cu, Reaccin principal : Cu2+ + 2 e- => Cu 97 % I Reaccin parsita : Fe3+ + 1 e- => Fe2+ 3 % I
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CELDA ELECTROLITICA

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CELDA GALVANICA

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VOLTAJE APLICADO A UNA CELDA ELECTROLITICA

1. Voltaje de la reaccin qumica
+ 2 = +2
0

EW de cobre

= + = 23060

Ecuacin de Gibbs-Helmotz

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2. Voltaje ctodo, producto de la concentracin de iones sobre la superficie de electrodo se determina experimentalmente
3. Voltaje de nodo, producido por efecto de gases

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4. Voltaje de resistencia hmica, el electrolito ofrece resistencia al paso de la corriente, lo que esta determinada por la ley de Ohm, conductividad especifica de cada electrolito esta determinada por la concentracin del mismo y otros factores r: resistividad especifica en ohm-cm =
=

l : distancia nodo ctodo en cm S : rea del ctodo

RESUMEN EW DE COBRE
Voltaje de reaccin Voltaje de ctodo 0.92 V 0.05 V

Voltaje de nodo
Voltaje de resistencia hmica Voltaje de contactos TOTAL

0.65 V
0.20 V 1.90 V 1.90 V
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CONSUMO DE ENERGIA EN FUNCION DE LA DENSIDAD EN EW DE COBRE

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CONDUCTIVIDAD ELECTRICA DE UNA SOLUCION DE SULFATO DE COBRE

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DEPENDENCIA DE TEMPERATURA Y DENSIDAD DE CORRIENTE EN EW DE COBRE

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CONTENIDO DE ION FERRICO SOBRE EFICIENCIA DE CORRIENTE EN EW DE COBRE

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PLANTA DE ELECTROREFINACION (ER)

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PLANTA DE ELECTROREFINACION (ER)

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DISTRIBUCION DE LA CORRIENTE ELECTRICA EN PARALELO +

FUENTE CD

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Distribucin de la corriente elctrica en serie

_
CD

FUENTE

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ALGUNOS APLICACIONES DEL PROCESO EW METAL ELECTROLITO TEMPERATURA C PH ANODO COBRE Sulfato 50 0,8 Pb-Ca-Sn Acero Inoxidable 2 2 90
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ORO Cianuro 75 11 Acero Lana de acero 3

PLATA

ZINC 35 6 Pb-Ag

Nitrato Sulfato

CATODO
VOLTAJE DE CELDA V CONSUMO Kw/Kg Eficiencia de corriente %

Plata Aluminio
3,4 3,3 90
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APLICACIONES DE PROCESO DE ER DE ALGUNOS METALES

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