Universitatea POLITEHNICA Bucureti

Facultatea de Chimie Aplicat i tiina Materialelor

NANOTUBURI DE CARBON

Prof.coordonator: Sorina Girea

Masterand: Varga Ionut Daniel

I. Nanocompozite polimer-Nanotuburi de carbon

Nanomaterialele pe baz de carbon sunt
definite ca acele materiale n care nanocomponentul este carbonul ; Carbonul, poate forma n afar de grafit o varietate de alte structuri (mai cunoscut este structura materialului C60,fulerena) ; n 1991 cercettorul japonez Iijima a observat pentru prima dat structura tubular a carbonului ; Primul polimer nanocompozit avnd ca material de umplere nanotuburi de carbon a fost descoperit n 1994; CNT-ul este caracterizat de flexibilitate, densitate joas i un raport dimensional mrit ; Combin excelent proprietile electrice, mecanice i termice, fcndu-l un candidat sigur i eficace la fabricarea de nanocompozite polimerice.

Fig.1.Nanotuburi de carbon

Clasificarea nanotuburilor:
1) Nanotuburi unistrat (SWNT), alctuite dintr-o singura foaie de grafit, ce pare nvelit ntr-un tub cilindric, (fig.2). [6] 2) Nanotuburi multistrat (MWNT), cuprind o serie de nanotuburi care sunt concentrice precum inelele unui trunchi de copac, (fig.3), (Khare and Bose 2005). [6]

Fig.2. Nanotuburi cu structur unistrat (SWNT)

Fig.3. Nanotuburi cu structur multistrat (MWNT)

1) Nanotuburile unistrat prezint trei structuri diferite:

zigzag, scaun, chiral

Fig.4. Cele trei structuri ale nanotuburilor unistrat

II. Metode de sintez ale nanotuburilor de carbon

1- descrcarea n arc electric ; 2- ndeprtarea cu laser ; 3- catalitic - depunerea chimic n faz de vapori (CVD). 1. Sinteza prin descrcare n arc electric Se creeaz o plasm de descrcare ntre anod i catod, anodul (confecionat din carbon) vaporizeaz i precipit pe catod, ca CNTs. n proces se pot obine de asemenea i alte forme de carbon, altele CNTs. MWNTs se obin fr catalizator, iar SWNTs cu catalizator de Fe, Ni-Y. Variabilele includ: presiunea gazului n reactor, condiiile de arc.

2. Sinteza prin ndeprtarea cu laser

n aceast metod o und laser vaporizeaz grafitul ntr-un reactor la temperatur ridicat, n timp ce un gaz inert este introdus n camer, nanotuburile se depun pe suprafeele reci ale reactorului, deoarece carbonul vaporizat condenseaz.
3) Sinteza catalitic - depunerea chimic n faz de vapori (CVD) Depunerea catalitic n faz de vapori a fost prima dat raportat n 1959 [12], dar pn n 1993 [13], nu s-au putut obine nanotuburi de carbon pe aceast cale. n timpul CVD, se pregtete un strat de particule metalice catalitice, cel mai obinuit de nichel, cobalt, fier sau combinate. Pentru a iniia dezvoltarea nanotuburilor, se introduc n reactor dou gaze: - un gaz de proces, cum ar fi: amoniac, azot, hidrogen etc - un gaz ce conine carbon, cum ar fi: acetilena, etilena, etanol, metan etc. Nanotuburile se dezvolt n locurile metalului catalitic, gazul ce conine carbon este suport de suprafaa particulelor de catalizator i, carbonul este transportat la marginile particulei, unde formeaz nanotuburile. Dintre toate metodele de sintez, CVD indic o speran pentru depunerea la scar industrial n termeni de raport pre/unitate.

Schadler et al (1998) a relatat despre dispersia a 5% masice MWNT-urilor ntr-o rin epoxi prin tratare cu ultrasunete. Cu toate ca MWNT-urile au fost bine separate, ele nu rmn bine distribuite (fig.5).

Fig.5. Distribuia nanotuburilor de carbon n rin (imagine SEM)

III. Proprietile nanotuburilor de carbon

1) Proprieti mecanice: - rezistena axial excepional de mare 2) Proprieti electrice: - conductori unidimensionali 3) Proprieti termice: - conductivitate termic mare, valorile teoretice sunt cuprinse n intevalul 2800-6000 W/mK - cldur specific mare (se pot folosi ca aditivi n adezivi i conducte nclzite) a) Proprietile mecanice ale CNT-urilor au fost mult studiate, att prin utilizarea de tehnici experimentale [15-16], ct i prin mijloace computaionale [17]. Structura asemntoare fibrelor, densitate joas, raportul dimensional mrit i proprietile mecanice excelente fac CNT-urile atractive pentru armarea polimerilor. b) Conductivitatea electric-posibilitatea utilizrii CNT-urilor drept umpluturi conductoare n compozitele polimerice a fost deja raportat n literatura de specialitate [17-20]. Datorit ariei mari a suprafeei, CNT-urile constituie medii interesante pentru stocarea energiei electrice.

Fig.7. Variaia vscozitii compozitului MWNT/PP funcie de coninutul de nanotuburi de carbon

Fig.6. Rezistivitatea volumic electric a compozitelor MWNT/PP funcie de coninutul nanotubului

IV. Aplicaii ale nanotuburilor de carbon

Fig.9. Nanotuburi de carbon: fiecare bilu este un atom de carbon legat covalent cu vecinii si

Fig.8. Imagine SEM a spumelor super-compresibile

Fig.10. Nanotuburi de carbon folosite pentru obinerea vestei antiglon

Fig.11. Formarea diodei prin unirea a doua nanotuburi de carbon

Fig.13. Nanotuburi de carbon

Fig.12. Structura nanotuburilor de carbon

V. Concluzii
1) Nanotuburile unistrat sunt nc foarte scumpe (costisitoare producerea lor) i, dezvoltarea unor tehnici de sintez posibile este vital pentru viitorul nanotehnologiei carbonului. Dac nu se vor descoperi ci de sintez mai ieftine, aceast tehnologie va fi imposibil de aplicat, la scar comercial [9]. 2) Nanoparticulele, n general i, nanotuburile de carbon, n particular, sunt particule potrivite pentru a modifica proprietile de material ale polimerilor. 3) S-a constatat c rezistena la compresiune a CNT-urilor cu perei subiri i groi este cu dou ordine de mrire mai mare dect rezistena la compresiune a oricrui alt material cunoscut (Laurie et al 1998). 4) Datorit proprietilor excelente pe care le prezint, nanotuburile sunt folosite n numeroase domenii, urmrindu-se n continuare lrgirea sferei de aplicaii a acestora. 5) n urma evalurii toxicitii nanotuburilor de carbon, cercettorii sugereaz luarea unor serioase msuri de precauie, deoarece folosirea acestora produce aceleai efecte ca i n cazul utilizrii azbestului.

BIBLIOGRAFIE 1) Monthioux, Marc; Kuznetsov, Vladimir L. (2006). "Who should be given the credit for the discovery of carbon nanotubes?", Carbon 44 ; 2) , . .; , . . (1952). " , " (PDF). 26: 8895 ; 3) Oberlin, A.; M. Endo, and T. Koyama, J. Cryst. Growth (March 1976). Filamentous growth of carbon through benzene decomposition. 32. pp. 335349 ; 4) Endo, Morinobu; Dresselhaus, M. S. (October 26, 2002), Carbon Fibers and Carbon Nanotubes (Interview, Nagano, Japan) ; 5) Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Metals. 1982, 3, p.12-17 [in Russian] ; 6) Bull. Mater. Sci., Vol. 30, No. 4, August 2007, p. 379-386. Indian Academy of Sciences ; 7) Iijima, Sumio (1991). "Helical microtubules of graphitic carbon". Nature 354: 5658 ; 8) Ebbesen, T. W.; Ajayan, P. M. (1992). "Large-scale synthesis of carbon nanotubes". Nature 358: 220222 ;

9) Collins, Philip G.; Phaedon Avouris (December 2000), Scientific American: 67, 68, and 69 ; 10) Guo, Ting (1995). "Self-Assembly of Tubular Fullerenes". J. Phys. Chem. 99: 1069410697; 11) Guo, Ting (1995). "Catalytic growth of single-walled nanotubes by laser vaporization". Chem. Phys. Lett. 243: 4954; 12) Walker Jr., P. L. (1959). "Carbon Formation from Carbon Monoxide-Hydrogen Mixtures over Iron Catalysts. I. Properties of Carbon Formed", J. Phys. Chem. 63: 133 ; 13) Jos-Yacamn, M. (1993). "Catalytic growth of carbon microtubules with fullerene structure", Appl. Phys. Lett. 62: 657; 14) Eftekhari, A.; Jafarkhani, Parvaneh; Moztarzadeh, Fathollah (2006), "High-yield synthesis of carbon nanotubes using a watersoluble catalyst support in catalytic chemical vapor deposition". Carbon 44: 1343; 15) P.M. Ajayan, L.S. Schadler, C.Giannaris, A. Rubio, Singlewalled carbon nanotube-polymer composites: strenght and weakness, Adv. Mater. 12, 750, 2000 ; 6) J.P. Salvetat. J.M. Bonard, N.H. Thompson, A.J. Kulik, L. Forro, W. Benoit, L. Zuppiroli, Mechanical properties of carbon nanotubes, Apll. Phys. A, 69, 255, 1999 ;