Equilibrio acido-base.

3.1

CALCULO

DEL PH

El pH es una medida de la acidez o alcalinidad de una solucin. El pH indica la concentracin de iones de hidrogeno presentes en determinadas sustancias. Las concentraciones de los iones H+ y OH- en las disoluciones acuosas con frecuencia son nmeros muy pequeos y , por lo tanto, es muy difcil trabajar con ellos, por esta razn el bioqumico dans Soren Sorensen propuso una medida ms practica para medirlos ,a la que denomino pH (donde p es el exponente del ion hidrogeno).

3.1

CALCULO

DEL PH

El pH de una disolucin es el logaritmo negativo de la concentracin del ion hidrogeno PH= -log [ H3O+] O PH= -log El logaritmo negativo proporciona un nmero positivo para el pH, el cual de otra forma sera negativo debido al pequeo valor del [h+]. As, el termino [h+] solo corresponde a la parte numrica de la expresin para la concentracin del ion de hidrogeno, ya que no se puede tomar el logaritmo de las unidades.

3.1

CALCULO

DEL PH

Probablemente en algunas ocasiones se proporcione el valor del pH de una disolucin y se pida calcular la concentracin del ion H+. En este caso se necesita sacar el algoritmo: [ H+]= 10-pH La forma ms comn de sustituir el trmino concentracin por actividad, la cual es la concentracin efectiva. Hablando estrictamente, entonces el pH de una disolucin se debe definir como: pH= -log aH+

3.1

CALCULO

DEL PH

Donde aH+ es la concentracin del ion H+. Con el logaritmo natural negativo de la concentracin de iones de hidrogeno de una disolucin de obtiene una escala de pOH, semejante a la del pH, as se define el pOH: pOH =- log[OH-] A partir de las definiciones del pH y del pOH, se obtiene: pH+ pOH = 14.

Escala pH.
La

escala pH se divide en 14 unidades, del 0 (la acidez mxima) a 14 (nivel bsico mximo). El numero 7 represente el nivel medio de la escala, y corresponde al punto neutro. Es decir los valores menores que 7 indican que la muestra es cida por lo tanto, los valores mayores de 7 indican que la muestra es bsica.

Tiras de pH

Peachimetro

PRINCIPIO DE LE CHATELIER.

Si en un sistema en equilibrio se modifica algn factor (presin, temperatura, concentracin,..) el sistema evoluciona en el sentido que tienda a oponerse a dicha modificacin. Basndonos en el Principio de Le Chatelier, vamos a ver los efectos que producen distintos factores externos sobre un sistema en equilibrio.

EFECTO DE LA TEMPERATURA
Si en una reaccin exotrmica aumentamos la temperatura cuando se haya alcanzado el equilibrio qumico, la reaccin dejar de estar en equilibrio y tendr lugar un desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda (en el sentido en el que se absorbe calor).

EFECTO DE LA CONCENTACION
Las variaciones en las concentraciones de las diversas especies que intervienen en el equilibrio qumico puede alterarlo. El principio de Le Chatelier explica este hecho considerando que, para un sistema en equilibrio qumico, la variacin de concentracin de uno de los componentes constituye una fuerza.

EFECTO DE LA CONCENTACION
Por ejemplo, si se adiciona H2 al sistema en equilibrio: H2 (g) + I2 (g) 2 HI(g) Este tiende a ajustarse de modo de anular el efecto del hidrgeno adicionado. Esto sucede cuando el H2 se combina con el I2 para formar molculas de HI, trasladando el equilibrio hacia la derecha, esto significa que la [HI] aumenta y la [I2] disminuye. Por otro lado, si se retira uno de los componentes del sistema, por ejemplo, H2 en el sistema debajo: H2 (g) + I2 (g) 2 HI(g)

EFECTO DE LA CONCENTACION
El principio de Le Chatelier predice que el sistema se ajustar para huir del efecto causado por la remocin de H2. Parte del HI se descompone para formar H2, para sustituir lo que fue retirado. El efecto obtenido es la disminucin de la concentracin del HI y al aumento de la concentracin del I2. El equilibrio queda ahora ms trasladado hacia el sentido de los reactivos.

EFECTO DE LA PRESIN
Los cambios de presin pueden ejercer considerable efecto sobre la posicin de equilibrio, o casi ningn efecto en absoluto. Por ejemplo, un aumento en la presin de un sistema en que ocurre el siguiente equilibrio. 2 NO2 (g) N2O4 (g) La reaccin se trasladar para el lado con menor nmero de moles de gas, a fin de atenuar la elevacin de la presin. Por otra parte, si la presin disminuye, la reaccin se trasladar para el lado con mayor nmero de moles de gas para ayudar a no reducir la presin.

EFECTO DE LA PRESIN
Disminuye la presin < 2 NO2(g) N2O4(g) > Aumenta la presin Cuando la reaccin alcanza el equilibrio, un aumento de la presin hace con que la reaccin prosigo en el sentido del N2O4, porque eso reduce los moles totales de gas presentes y consecuentemente, la presin.

EFECTO DE UN CATALIZADOR
Los catalizadores son sustancias que aceleran las reacciones qumicas. No afectaran al equilibrio qumico ya que aceleran la reaccin directa e inversa por igual. El nico efecto es hacer que el equilibrio se alcanca ms rpidamente.

ECUACIN DE HENDERSON- HASSELBALCH

La ecuacin de Henderson-Hasselbalch, formula bioquimica que se utiliza para calcular el pH, de una solucin buffer o tampon, apartir de Pka (la constante de disociacin del acido) y de las concentraciones de equilibrio del acido o base.

pH = Pka + log ([A-] / [AH])

ECUACIN

DE

HENDERSON- HASSELBALCH

DERIVACION Un acido AH con disociacin parcial. El equilibrio es: AH + H2O ---> A- + H3O+ Y la constante de disociacin asociada ser: Ka = [A-][H3O+] / [AH] Despejando [H3O+] de la constante de disociacin: [H3O+]= Ka [AH] / [A-]

ECUACIN

DE

HENDERSON- HASSELBALCH

Esta ecuacin indica que el pK de un cido es numricamente igual al pH de la solucin cuando las concentraciones molares del cido y su base conjugada son iguales (log1=0). El pH se define como el logaritmo negativo de base 10 de la actividad de los iones hidrgeno:

LA TITULACIN DE UN CIDO FUERTE POR UNA BASE FUERTE.

El punto de equivalencia de la titulacin se alcanza cuando se ha agregado una cantidad estequiometria de reactivo. Para encontrar el punto de equivalencia se agrega un indicador que cambia de color en el intervalo de pH de 3 a 11. La fenolftalena es usada en algunas ocasiones debido a que cambia de incoloro a rosa en un pH de 8.2-10. Aunque este cambio de color ocurre en el lado bsico de la solucin, se requiere solo unas gotas de base para cambiar el pH en varias unidades, cuando la titulacin ya esta cera de el punto de equivalencia.

LA TITULACIN DE UN CIDO DBIL POR UNA BASE FUERTE.

La titulacin de un cido dbil con una base fuerte da como resultado una curva diferente a la titulacin de un cido fuerte con una base fuerte. El pH cambia lentamente al principio y despus con rapidez, cuando esta cera del punto de equivalencia de la titulacin. El intervalo que abarca el pH en la titulacin de un cido fuerte con una base fuerte es menor. Va desde el pH 7 a 11.

LA TITULACIN DE UN CIDO DBIL POR UNA BASE FUERTE.

Lo que significa que elegir un indicador correcto es una situacin ms crtica. En este caso funcionaria la fenolftalena, debido a que cambia de color en un intervalo de pH de 7-11. El verde de bromocresol no funcionaria porque cambia de color en el intervalo de pH 3.8-5.4.

Indicadores.
Los indicadores son colorantes orgnicos que cambian de color segn estn en presencia de una sustancia cida, o alcalina (bsica). Los indicadores son utilizados para obtener informacin sobre el grado de acidez o pH de una sustancia, sobre el estado de reaccin qumica en una disolucin que se est analizando. Uno de los indicadores ms antiguos es el tornasol (el papel tornasol rojo se vuelve azul cuando se humedece con una solucin bsica: el papel tornasol azul se vuelve rojo cuando se humedece con una solucin cida). Los indicadores pueden ser naturales o artificiales.

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS

Las soluciones amortiguadoras tambin llamadas buffer o tapn, son soluciones que son resistentes a los cambios de pH eso quiere decir que aunque se le agrega una solucin cida o bsica tarda mucho para cambiar drsticamente su pH.

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS Las soluciones amortiguadoras son una solucin neutra que combina un cido dbil y una base fuerte creando una solucin neutra para que cuando se le agrega un cido fuerte a la solucin a amortiguadora se combinan los iones hidronio con los de la base y cuando se agrega una base fuerte se combinan los iones hidrxido con los del cido de la solucin amortiguadora. Las caractersticas importantes de la solucin amortiguadora es su capacidad de regular el pH ya que tiene importantes funciones.

SOLUCIONES AMORTIGUADORAS

Al agregar un cido fuerte al amortiguador, los iones H+ del cido fuerte son consumidos por el anin A- proveniente de la sal formando molculas del cido no ionizado, impidiendo que ocurran cambios en el pH. H+(ac) + A-(ac) HA (ac) Al agregar una base fuerte al amortiguador, los iones OH- de la base reaccionan con el cido no ionizado, formando agua y el anin e impidiendo tambin que ocurran cambios en el pH. OH - (ac) + HA (ac) H2O + A- (ac)

pH de una solucin amortiguadora.

La ecuacin de Henderson-Hasselbalch,es una frmula qumica que se utiliza para calcular el pH, de una solucin amortiguadora, a partir del pKa (la constante de disociacin del cido) y de las concentraciones de equilibrio del cido o base, del cido o la base conjugada.

PH DE UNA SOLUCIN AMORTIGUADORA

EJEMPLO:

Calcular el pH de la solucin que resulta al mezclar dos soluciones acuosas que contienen, respectivamente, 3 moles de cido actico y 6 moles de acetato de sodio. El pKa del cido actico es 4.75 Se aplica la ecuacin de Henderson-Hasselbach

PH DE UNA SOLUCIN AMORTIGUADORA

EJEMPLO

2:

Calcular el pH de una mezcla de 5 moles de lactato de sodio y mol de cido clorhdrico en un litro de solucin acuosa al finalizar la reaccin. El pKa del cido lctico es 3.86 Una mol de cido clorhdrico reacciona con una mol de lactato de sodio, convirtindose la mezcla en una solucin amortiguadora que contiene una mol de cido lctico y 4 moles de acetato de sodio Aplicando la ecuacin de Henderson-Hasselbach tenemos que

PH DE UNA SOLUCIN AMORTIGUADORA

EJEMPLO

2:

Aplicando la ecuacin de Henderson-Hasselbach tenemos que

PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

AMORTIGUADORAS

1. El pH de una solucin amortiguadora depende de la naturaleza del cido dbil que la integra, es decir del pKa del cido.

2. El pH de un sistema amortiguador depende de la proporcin relativa entre la sal y el cido, pero no de las concentraciones absolutas de estos componentes.

PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

AMORTIGUADORAS Por ejemplo: Un sistema amortiguador 2 M en sal y 1 M en cido, regula el mismo pH que un sistema amortiguador 4 M en sal y 2 M en cido, debido a que la relacin concentracin de sal / concentracin de cido es igual.

PROPIEDADES DE LAS SOLUCIONES

AMORTIGUADORAS 3. La modificacin del pH, en una solucin amortiguadora, resulta exigua hasta que uno de los componentes est prximo a agotarse, debido a que el pH vara con el logaritmo del cociente concentracin de sal / concentracin de cido. Este cociente es afectado por la adicin de cido o base fuerte, pero el valor logartmico de la relacin concentracin de sal / concentracin de cido vara muy poco.

APLICACIONES DE ACIDO-BASE

LAS TITULACIONES

Las reacciones cido-base son reacciones de neutralizacin entre los iones, que se producen al estar en contacto un cido con una base obtenindose una sal mas agua.

APLICACIONES DE LAS TITULACIONES ACIDO-BASE

Durante las operaciones rutinarias en el laboratorio as como en la de los anlisis volumtricos son prcticamente mayor los problemas relacionados con la estequiometra, una de ellas es la normalidad que se define como el nmero de equivalentes de soluto por litro de solucin.

APLICACIONES DE ACIDO-BASE

LAS TITULACIONES

La normalidad es til porque Un equivalente de un cido neutraliza completa y precisamente un equivalente de una base, puesto que un mol H+ reaccionar con un mol de OH-. Esto significa que al mezclar volmenes iguales de soluciones que tienen la misma normalidad llevara a una reaccin completa entre sus solutos, un litro de cido 1N neutralizar completamente un litro de base 1N porque un equivalente de cido reaccionara con un equivalente de base. Matemticamente:

APLICACIONES DE LAS TITULACIONES ACIDO-BASE

Esta relacin se utiliza par averiguar la cantidad de cido que posee una disolucin a partir de una cantidad de base conocida, o viceversa. Dicha tcnica recibe el nombre de titilacin por mtodo volumtrico, volumetra cido-base o reaccin de neutralizacin.

APLICACIONES DE ACIDO-BASE

LAS TITULACIONES

Este mtodo se realiza mediante una bureta que contiene una de las disoluciones y un matraz con la otra disolucin, se vierte cuidadosamente el contenido el contenido de la bureta en el matraz hasta la neutralizacin de dicha solucin.

APLICACIONES DE LAS TITULACIONES ACIDO-BASE

El pH en el punto de equivalencia de una reaccin de neutralizacin es diferente segn la fortaleza del cido y/o la base que se neutraliza. Los indicadores que indican el punto de equivalencia no son igual de tiles para todas las reacciones Reacciones de neutralizacin entre cido fuerte Acido clorhdrico (HCl) y base fuerte Na(OH). El pH en el punto de equivalencia es 7 ya que todos los iones hidronio han sido neutralizados por los iones hidroxilo, para dar H2O.

APLICACIONES DE ACIDO-BASE

LAS TITULACIONES

El resto de los iones no reaccionan con el agua ya que: El Cl procede de un cido fuerte (es una base dbil frente al agua): no se hidroliza. El Na+ procede de una base fuerte (es un cido muy dbil frente al agua): no se hidroliza. Cuando la neutralizacin se produce entre un cido fuerte y una base dbil. El catin de la base sufre una hidrlisis producindose iones hidronio, por lo que el pH es < 7.

APLICACIONES DE LAS TITULACIONES ACIDO-BASE

Cuando la neutralizacin se produce entre una base fuerte y un cido dbil. El anin del cido sufre una hidrlisis producindose iones hidrxido, por lo que el pH es > 7. Cuando la neutralizacin se produce entre una base dbil y un cido dbil. El anin del cido sufre una hidrlisis al igual que el catin de la base, por lo que el pH es < 7 si es ms dbil la base y es >7 si es ms dbil el cido.

APLICACIONES DE ACIDO-BASE

LAS TITULACIONES

La eleccin del indicador adecuado para determinar el punto de equivalencia depender del pH final, que tiene que estar dentro del intervalo en el que el indicador sufre el cambio de color.