HIDRLISE DE SAIS

Antes de iniciarmos o conceito de hidrlise salina, extremamente importante a reviso sobre a fora de cidos e bases, tendo em vista a dependncia direta desse assunto com a hidrlise. Revisando a fora de cidos e bases: CIDOS: a) Fora para hidrcidos (cidos que no contm oxignio): Fortes: HCl , HBr, HI. Moderado: HF Fracos: HCN e H2S.

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Note que os hidrcidos da famlia 17 (7A) so fortes, mas quanto maior a eletronegatividade do halognio, menor a fora do hidrcido correspondente, por isto o HF moderado, embora o flor seja halognio. No entanto, diante de problemas de hidrlise, deve-se considerar o HF com sendo FORTE, pois sua constante de acidez (Ka) = 3,5.10-4 (valores de Ka da ordem de 10-5 ou menor correspondem a cidos fracos). b) Fora para oxicidos (cidos que contm oxignio em sua estrutura):

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BASES: Fora de Bases ou Hidrxidos: BASES FORTES: FAMLIA 1A (todos) e 2A (exceto Be(OH)2 e Mg(OH)2 FAMLIA 1A = Li Na K Rb Cs Fr NaOH, KOH, LiOH, Ca(OH)2, Ba(OH)2, Ba(OH)2, ETC. BASES FRACAS: Todas as DEMAIS (incluindo o Be(OH)2 e Mg(OH)2, as bases de metal de transio, etc). AgOH, NH4OH, Fe(OH)2, Fe(OH)3, Al(OH)3, ETC.

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Chamamos hidrlise salina a reao entre um sal e a gua, produzindo o cido e a base correspondentes. A hidrlise do sal , portanto, a reao inversa da neutralizao.

Para simplificar a anlise dos fenmenos da hidrlise salina, os sais so divididos em 4 tipos, a saber:

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1) Sal de cido forte e base fraca; HCl + NH4OH <-> NH4Cl + HOH 2) Sal de cido fraco e base forte; HCN + NaOH <-> NaCN + HOH 3) Sal de cido fraco e base fraca; HCN + NH4OH <-> NH4CN + HOH 4) Sal de cido forte e base forte. HCl + NaOH <-> NaCl + HOH

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Sal de cido Forte e Base Fraca

ento ficamos com:

Podemos ento observar que quem sofre a hidrlise no o sal, mas sim o on NH4+ (da base fraca), liberando ons H+, que conferem soluo carter cido com pH menor que 7.

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Sal de cido Fraco e Base Forte

ento ficamos com:

Observamos, ento, que quem sofre a hidrlise, neste caso, o on CN (do cido fraco), liberando ons OH que conferem soluo carter bsico com pH maior que 7.

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Sal de cido Fraco e Base Fraca

ento ficamos com:

Como tanto o cido quanto a base so fracos, ocorre realmente a hidrlise do sal e no apenas de um dos ons (como nos dois casos anteriores). Podemos concluir que quem sofre hidrlise so os ons correspondentes ao cido e/ou base fracos. Neste caso, o meio pode ficar cido, bsico ou neutro. O meio ser ligeiramente cido se a ionizao do cido for maior que a da base (Ka > Kb); O meio ser ligeiramente bsico se a ionizao do cido for menor que a da base (Ka < Kb). O meio ser neutro se a ionizao do cido apresentar mesma intensidade que a da base (Ka = Kb).

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Sal de cido Forte e Base Forte

ento ficamos com: Sendo o NaOH uma base forte, os ons Na+ no captam os ons OH da gua. Do mesmo modo, sendo o HBr um cido forte, os ons Br no captam os ons H+ da gua. Portanto, neste caso, no h hidrlise. A soluo ter carter neutro, com pH igual a 7. Conclumos que, na soluo salina, predomina sempre o carter do mais forte. Quando o sal formado por cido/base de mesma fora (2 fortes), a soluo final neutra.

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Constante de Hidrlise (Kh) Para os equilbrios qumicos das reaes de hidrlise, define-se uma constante de equilbrio chamada constante de hidrlise (Kh). Dado o equilbrio de hidrlise:

A constante de hidrlise ser:

Observao: A gua no entra na expresso porque o solvente e sua concentrao molar praticamente constante. Generalizando: onde p e r so os coeficientes da equao.

Lembre-se: a gua no entra na expresso e a Kh obtida sempre a partir da equao inica de hidrlise.

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Relao entre Kh e Ka e/ou Kb Considerando a expresso da constante de hidrlise dada anteriormente como exemplo:

Se multiplicarmos simultaneamente o numerador e o denominador da frao por [H3O+] [OH], teremos:

Com isso ficamos com:

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Hidrlise do ction e do nion: A constante de
hidrlise conjunta de ction e nion igual razo entre o produto inico da gua e o produto das constantes de ionizao do cido e da base correspondente. De modo anlogo, obteremos: a) para sal de cido fraco e base forte:
Hidrlise do nion: A constante de hidrlise de um nion igual razo entre o produto inico da gua e a constante de ionizao do cido correspondente

b) para sal de cido forte e base fraca: A reao de hidrlise, tanto do ction como do anion, constitui um sistema dm equilbrio, de modo que podemos aplicar a lei da ao das massas (Lei de Guldberg-Waage). A constante de hidrlise pode ser expressa em funo da constante de ionizao do respectivo cido ou base fraco.

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Hidrlise do ction: suponha uma soluo em que ocorra somente a hidrlise do ction NH4+ :

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Grau de Hidrlise (h) Define-se o grau de hidrlise como:
A variao de h : 0 < h < 1 ou 0% < h < 100% Grau de hidrlise(a h): a razo entre o nmero de ons que se encontram hidrolisados e o de ons inicialmente dissolvidos em gua.
[OH-] =[H+] =Mr.
h

de um sal

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01. Prepara-se uma soluo 0,1M de acetato de sdio (NaAc). Calcular o pH dessa soluo, sabendo que a constante do cido actico 2x10-5. Dados: Log 2 = 0,30; Log 3 = 0,47; Log 5 = 0,70 e Log 7 = 0,84 Prepara-se uma soluo 0,1M de acetato de sdio (NaAc). Calcular o pH dessa soluo, sabendo que ao constante do cido actico 2x105. Dados: Log 2 = 0,30; Log 3 = 0,47; Log 5 = 0,70 e Log 7 =0,84
02. Calcule o pH de uma soluo 0,2M de cloreto de amnio (NH4Cl), sabendo que a constante de ionizao do hidrxido de amnio 2x10-5. Dados: Log 2 = 0,30; Log 3 = 0,47; Log 5 = 0,70 e Log 7 = 0,84 R=5 03. Temos uma soluo 0,05M de cianeto de sdio (NaCN). Determine o pOH dessa soluo, sabendo que a constante de ionizao do cido ciandrico 2x10-9. Dados: Log 2 = 0,30; Log 3 = 0,47; Log 5 = 0,70 e Log 7 = 0,84 R=3,3
04. Determine o pH de uma soluo 0,5M de brometo de amnio (NH4Br), sabendo que a constante de ionizao do hidrxido de amnio 1,8x10-5. Dados: Log 2 = 0,30; Log 3 = 0,47; Log 5 = 0,70 e Log 7 = 0,84 R=4,8

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05. So dissolvidos 5,35g de cloreto de amnio (NH4Cl) em gua suficiente para obter 500 mL de soluo. Sabendo que a constante de ionizao do hidrxido de amnio 2x10-5, determine o pH da soluo. Dados: Log 2 = 0,30; Log 3 = 0,47; Log 5 = 0,70 e Log 7 = 0,84 R=5 06. Qual o pH de uma soluo 0,8M de acetato de sdio, sabendo que o grau de hidrlise 7,5x10-6. Dados: Log 2 = 0,30; Log 3 = 0,47; Log 5 = 0,70 e Log 7 = 0,84 R=8,77 07. So dissolvidos 16,4g de acetato de sdio (CH3COONa) em gua suficiente para obter 500 mL de soluo. Sabendo que a constante de ionizao do cido actico 2x10-5, calcule a molaridade da soluo, a constante de hidrlise, o grau de hidrlise, as concentraes hidrogeninica e hidroxilinica e o pH da soluo.Dados: Log 2 = 0,30; Log 3 = 0,47; Log 5 = 0,70 e Log 7 = 0,84 R: 0,4; 5x10-5; 3,53x10-5; 7x10-10, 1,4x10-5, 9,16 08. So preparados 500 mL de uma soluo de cianeto de sdio (NaCN). Calcule a massa de cianeto de sdio que foi dissolvida em gua, sabendo que o pH da soluo igual a 11 e que a constante de ionizao do cido ciandrico 2x10-9. R=4,9

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1. Prepara-se uma soluo de nitrito de potssio (KNO2), a 20O C. Calcular a constante de hidrlise, sabendo que nessa temperatura a constante de ionizao do cido nitroso 4,0x10-4. R=2,5x10-11 2. Dissolve-se cloreto de amnio (NH4Cl) em gua, a 20O C. Sabendo que nessa temperatura a constante de ionizao do hidrxido de amnio 2,0x10-5, calcule a constante de hidrlise. R=5x10-10 3. Prepara-se uma soluo de cianeto de potssio (KCN), a 20O C. Determine a constante de hidrlise, sabendo que a constante de ionizao do cido ciandrico 8,0x10-10, nessa temperatura. R=1,25x10-5 4. Calcule a constante de hidrlise do acetato de amnio (NH4Ac), sabendo que as constantes de ionizao do cido actico e do hidrxido de amnio so 2x10-5, na temperatura considerada. R=2,5x10-5

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