La thermodynamique

Prsent par Dr S.Benbouabdellah

Etymologie
Thermos: chaud Dynamique: mouvement

Introduction
-Dfinition: La thermodynamique est ltude des relations entre les diffrentes formes dnergies et des transformations de ces nergies.

 En biochimie:
tudier les nergies misent en jeu lors dune raction chimique. Prdire la spontanit ou non dune raction chimique.

exemple C8H18 + 25/2 O2(g)

9 H2O + 8 CO2(g)

Questions: -Est-ce que cette raction peu libr de lnergie? -Dans quel sens se produit prfrentiellement la raction?

1) Quelques dfinitions:
-Le systme: partie de lunivers o se droule la raction. systme Ouvert nergie oui matire oui

Ferm
isol

oui
non

non
non

 Le systme peut changer de lnergie avec son environnement: -Sil en gagne: il est endothermique -Sil en perd: il est exothermique

Conventionnellement: -Si lnergie est reue par le systme elle est note positivement. -Si elle est donne par le systme elle est note ngativement.

Systme

Q>0 endothermique

Q<0 exothermique

Rq: on note Q lnergie calorique.

A) le premier principe Enonc: Lnergie ne peut ni se crer ni se perdre, elle ne fait que se transformer = principe de conservation de lnergie. Un systme thermodynamique a une nergie interne not U.

 si notre systme thermique passe de U1(initial) U2(finale) :

U2-U1= U=W+Q
De ltat initial ltat final, le systme a chang de lnergie avec lunivers cette nergie peut avoir deux formes uniquement :

-W= travail dune force agissant sur le systme -Q= transfert thermique = quantit de chaleur.

 Les transformations dun systme thermodynamique peuvent avoir certaines caractristiques: -tre Isotherme : T = cst -tre isobare : P = cst -tre isochore : V = cst -tre adiabatique : Q = 0

Lenthalpie
H est appel lenthalpie Lenthalpie correspond aux changes de chaleur qui ont lieu au sein de notre systme lors dune transformation isobare.

Il sagit dune nergie donc son unit est en: J.mol-1

Remarques sur les units utilises

La temprature en kelvin = K La pression en pascal: 105 Pa= 1 atm Lnergie en Joule par mole= J.mol-1

-Si H>0 : La raction est endothermique -Si H<0 : La raction est exothermique

Exemple: N2 + 3 H2 2 NH3 On a H= - 92 kJ/mol Cette raction est exothermique, elle libre de lnergie.

2 NH3 N2 + 3 H2 On a H= 92 kJ/mol Cette raction est endothermique, elle a donc besoin dun apport dnergie.

** Proprits de lenthalpie Lenthalpie de formation des corps simples est nulle (ex: H2, He, Be) On peut dterminer les H par un calorimtre. On a donc dfinit des tats standards :- 298 K - 1 atm Et dans ce cas on note: H

 Lenthalpie est additive = Loi de Hess Hraction = H(produits)-H(ractifs)

B) Le deuxime principe
1) Limite du premier principe Avec le premier principe, rien interdit dinverser le sens dune raction thermique.

Exemple: si jouvre une bouteille de parfum

 Pour une raction chimique Exemple: H2 + O2 H2O -D aprs le premier principe, on rcupre un transfert thermique de H= 242 kJ/mol. -On peut donc penser que si on apporte cette mme nergie une mol deau on peut revenir spontanment ltat initial. On sait que cela est impossible.

 Donc le premier principe est insuffisant pour expliquer ce phnomne et tudier la notion de rversibilit et de spontanit.

2) Dfinition -Une Transformation est rversible si une modification infiniment petite des paramtres du systme permet den inverser le sens. -Sinon la raction est irrversible.

3) Le second principe.

On veut prdire la rversibilit ou non dune raction thermodynamique. Pour cela on a paus une nouvelle variable: Lentropie (not S)

lunit de S est le J.K-1

4) Proprit de lentropie: Lentropie est additive:

Sr = n S(produit)- n S(ractif)

n= coefficient stchiomtrique

**) Lenthalpie libre ou de Gibbs

Comme ltude simple de lentropie ne permet pas de dterminer la spontanit ou non dune raction on introduit une nouvelle valeur : lenthalpie libre (not G).

 On pose: G= H (T* S)

G: enthalpie libre H: enthalpie T: temprature S: entropie

 La temprature de notre corps tant relativement constante, On considre quasiment toujours que lon a des ractions isothermes.

Donc:
G = H T S dG= dH TdS Lunit de G est le J.mol-1

 Si: -G<0 : la raction est spontan - G>0 : la raction est non spontan

 Remarque: - Lors de ractions en condition standard: -1 atmosphre - T=298 K - Pour une concentration donn (1 mol) On note G2 G1= G Cela nous permet davoir des tables de donnes. -Attention spontan nquivaut pas rapide.

- Lenthalpie libre est additive : G r = n G(produit) n G(ractifs)

6) quilibre chimique et enthalpie libre. Soit la raction: aA + bB cC + dD -Si on se trouve dans les conditions standards on calcule:
Gr= cG(C) + dG(D) - aG(A) -bG(B)

On a directement notre rsultat.

- Bien souvent on est pas dans les conditions standards donc: Gr = Gr + RT Ln ( [C]c[D]d/[A]a[B]b) Cest la relation de Van Hof

R: constante des gaz parfait