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=
x x N
y x xy N
a
Dra. Gaby Lobo Rivera
El coeficiente de correlacin lineal de
Pearson (r)
Permite estudiar la intensidad de asociacin entre estas
dos variables. As el coeficiente de correlacin oscila entre
1 a +1,
1 describe una relacin negativa que significa que al
aumentar una variable disminuye la otra,
+1 describe una relacin positiva que significa que ambas
variables aumentan o disminuyen a la vez,
0 significa que no existe una correlacin lineal entre las dos
variables.
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II. Caractersticas generales del la
REM con aplicacin analtica en salud:
RADIACIN ELECTROMAGNETICA (R.E.M.)
Es una forma de energa que se transmite
a travs del espacio a grandes
velocidades.
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PROPIEDADES DE LA R.E.M
Propiedades ondulatorias de la REM
Propiedades Corpusculares de la
REM
Dra. Gaby Lobo Rivera
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Propiedades Corpusculares de la REM
La REM es
considerada como
paquetes de energa,
llamados fotones
cuantos.
La energa de un fotn
depende de la
frecuencia de la
radiacin y viene dada
por la expresin de
energa de Planck:
v h E . =
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ESPECTRO ELECTROMAGNTICO
Representa la gama completa de
radiaciones electromagnticas y
abarca un intervalo muy amplio de
longitudes de onda, frecuencias y
energas que caracterizan cada regin
espectral.
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CARACTERSTICAS GENERALES DE LAS
REGIONES DEL ESPECTRO
1. Rayos X:
Constituyen radiaciones de menor longitud de onda
entre 1 a 10 nm
Se generan bombardeando con electrones de
gran velocidad metales de nmero atmico
relativamente elevado tales como el W y Mo
En el proceso de transicin, participan los
electrones internos.
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2. Ultravioleta: (UV)
Regin comprendida entre longitudes de
onda de (10) 150 a 400 nm ( visible y rayos
X)
La regin ms utilizada es UV cercano y
fundamental donde se dan lugar las
principales transiciones electrnicas de los
compuestos orgnicos
Pueden ser nocivos para el ser humano
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3. Visible: (VIS)
Comprende longitudes de onda entre 400 a
800 nm aproximadamente
Predominan transiciones con electrones
externos:
La excitacin de los electrones externos
puede efectuarse: Por la interaccin
electrnica (la absorcin, emisin de la
REM) o las temperaturas elevadas.
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Tabla de colores complementarios
( nm ) Color absorbido Color complementario
400-435 violeta amarillo-verdoso
435-480 azul amarillo
480-490 verde-azulado anaranjado
490-500 azul-verdoso rojo
500-560 verde prpura
560-580 amarillo-verde violeta
580-595 amarillo azul
595-610 anaranjado verde-azulado
610-780 rojo azul-verdoso
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4.Infrarrojo (IR)
Corresponde a una radiacin de longitudes
de onda del orden de 0,8 a 1000 m.
Aplicado en tcnicas analticas para realizar
anlisis cualitativo.
En medicina, la radiacin infrarroja es una
herramienta de diagnstico muy til.
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5.Micro-ondas
Esta regin abarca de los 0,05 a 3 cm aprox.
Se dan lugar las transiciones rotacionales puras.
Las molculas con momento dipolar pueden
interaccionar con la radiacin de microondas dando
lugar a espectros de absorcin de bandas estrechas
y definidas.
Esta regin se utiliza para estudios de resonancia
de spin electrnico.
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6. Radiofrecuencia
Comprende longitudes de onda larga de 1 a 300 m.
Es muy utilizada para Resonancia Magntica
Nuclear en ncleos que poseen momento
magntico de spin
Tiene mucha importancia en el rea de salud
gracias al avance de la medicina, desarrollndose
en la actualidad instrumentos que permiten
diagnosticar numerosas enfermedades en el
hombre
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INTERACCIN DE LA RADIACIN
ELECTROMAGNETICA CON LA MATERIA:
Los mecanismos especficos de interaccin
que intervienen en los mtodos
espectroscpicos se basan principalmente
en la absorcin, emisin y dispersin de
energa:
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Absorcin:
Es el proceso mediante el cual una especie,
en un medio transparente, capta
selectivamente ciertas frecuencias de la
radiacin electromagntica.
Deben cumplir dos requisitos para que el
proceso de absorcin de la REM
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Espectros de Absorcin
Es la representacin grfica que relaciona
las caractersticas de absorcin del analito
con la longitud de onda o frecuencia de la
REM
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Emisin:
El proceso de emisin es inverso al de
absorcin, el analito previamente excitado,
emite radiacin electromagntica
caracterstica hasta alcanzar un estado
energtico estable.
El mecanismo por el cual el analito ha
alcanzado el estado energticos superior
depende del mtodo instrumental aplicado
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Espectros de emisin:
Es la representacin grfica de la energa
radiante emitida por las especies
excitadas en funcin a la longitud de onda o
frecuencia. Se caracterizan por que la lneas
de emisin son mas definidas, en relacin a
los espectros de absorcin.
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III. LEYES DEL ANALISIS
CUANTITATIVO EN ESPECTROSCOPA
Los instrumentos analticos que miden el
proceso de absorcin se llaman fotmetros
y espectrofotmetros, los cuales utilizan
como unidad de medida la Absorbancia,
Transmitancia (%) o ambas
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La TRANSMITANCIA (T) de la solucin es
la fraccin de la radiacin incidente
transmitida por la solucin:
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ABSORBANCIA: Suele definirse como la
siguiente expresin:
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LEYES DEL ANALISIS CUANTITATIVO
1. LEY DE LAMBERT:
La primera de estas leyes formulada por Bouguer en
1729 y reestablecida por Lambert en 1768 se
conoce como la ley de Lambert.
Predice el efecto que produce el espesor del medio-
muestra sobre la fraccin de radiacin que se
absorbe, cuando la concentracin permanece
constante
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Cada unidad de longitud del material a
travs del cual pasa la radiacin absorbe
la misma fraccin de radiacin por tanto
la energa de la radiacin transmitida
disminuye en forma exponencial al
aumentar en forma aritmtica el espesor
del medio absorbente.
A = K . b
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2. LEY DE BEER:
En 1852 Beer establece el efecto de la concentracin sobre la
fraccin de radiacin que se absorbe.
Beer observ que un aumento de concentracin de partculas
absorbentes produca igual efecto que un aumento del espesor
atravesado por la radiacin.
De forma que la constante de proporcionalidad k de la Ley de
Lambert es a su vez proporcional a la concentracin c de
partculas absorbentes.
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La ley de Beer establece que la energa
de la radiacin transmitida disminuye en
forma exponencial al aumentar la
concentracin de la solucin absorbente,
cuando se mantiene constante el espesor
del medio
A= k c
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REQUISITOS DE LA LEY DE LAMBERT-
BEER
Radiacin incidente monocromtica
Especies absorbentes que acten
independientemente unas de otras en el proceso de
absorcin
La absorcin debe ocurrir dentro de un volumen de
seccin transversal uniforme
Cuando se trabajan con concentraciones diluidas
( menores a 10
-2
M)
Control de pH, y disolventes utilizados.
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BARRIDO ESPECTRAL
Es la bsqueda de la longitud de onda
ptima, a la cual el analito presente un
mximo de absorcin un mnimo de
transmisin.
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La Ley de Lambert y Beer es la base del anlisis cuantitativo, ya que
se observa una relacin directamente proporcional entre la
Absorbancia y la concentracin de un determinado soluto(St).
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SISTEMAS DE COMPONENTES MLTIPLES
(MEZCLAS)
A
m
= c
1
b c
1
+ c
2
b c
2
+ .... n
Donde:
A
m
= absorbancia de la mezcla a una longitud de onda ptima
c = Constante de absortividad molar caracterstica del
componente absorbente 1 y 2
c = Concentracin de las especies absorbentes a la longitud de
onda ptima.
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DESVIACIONES DE LA LEY DE LAMBERT Y BEER:
Es importante conocer los motivos que dan
lugar a estas desviaciones para poder dar
algunas indicaciones respecto a las
limitaciones cuantitativas de las medidas de
absorcin, por tanto las mismas pueden
agruparse en:
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DESVIACIONES REALES:
Se presentan solo en sistemas en donde las
concentraciones de las especies absorbentes es tan
alta que el ndice de refraccin de la radiacin
absorbida vara.
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Desviaciones Aparentes
Errores instrumentales, debidos a la mala
utilizacin del instrumento analtico y por la
presencia de radiaciones parsitas.
Errores qumicos o debidos a sistemas en
equilibrio por ejemplo: dimerizacin, equilibrio cido-
base, efectos del disolvente, formacin de
complejos.
Errores personales, por ejemplo mala utilizacin de
las cubetas, deficiencias en el manejo y lavado de
las mismas, descuido del analista al trabajar en
laboratorio
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