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Reacciones cido Base

Prof. Sergio Casas-Cordero E.

Contenido:
1. Hidrlisis

2. Solucin Amortiguadora (Buffer)


3. Indicadores 4. Valoracin cido - base

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HIDRLISIS: reaccin con el agua de un anin o de un catin proveniente de un ED.


Neutras cidas Bsicas

Comportamiento cidobase de las sales

Cmo determinarlo de forma cualitativa? 1. 2. 3. 4. Disociar la sal en sus iones Identificar su procedencia Determinar cules se pueden hidrolizar Plantear y analizar el equilibrio de hidrlisis
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Recordar que una sal se forma por un catin y un anin

Una sal se forma como producto de una reaccin de neutralizacin

HA(ac) + MOH(ac) MA(ac) + H2O(l)


cido base hidrlisis pH

AF AF
AD AD

BF BD
BF BD

No Si
Si Si
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Neutro cido
Bsico Depende de Keq
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El proceso de Hidrlisis es reversible


La constante de equilibrio, se conoce como constante de Hidrlisis, Kh.
Kh se obtiene desde el valor de Kw:

Kw = Ka x Kb
Si la Hidrlisis es cida, Kh es equivalente a Ka Si la Hidrlisis es bsica, Kh es equivalente a Kb
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Kw Kh Ka Kb Kw Kh Kb Ka
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Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte [ej.: NaCl, KCl, NaNO3]

NaCl(s) Na1+(ac) + Cl1.(ac)


Procede del AF, HCl, No se hidroliza
Procede de la BF, NaOH No se hidroliza

Conclusin: se obtiene una solucin neutra

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Sales procedentes de cido fuerte y base dbil [ej.: NH4Cl]


Procede del AF, HCl. No se hidroliza

NH4Cl(s) NH41+(ac) + Cl1-(ac)


Procede de la BD, NH3. Se hidroliza

NH41+(ac) + H2O(l) NH3 (ac) + H3O1+(ac)

[NH3 ][H3O1 ] Kw 1 Kh Ka (NH 4 ) 1 [NH4 ] Kb (NH3 )


Conclusin: se obtiene una solucin cida
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Sales procedentes de cido dbil y base fuerte [ej.: CH3COONa]


Procede de la BF, NaOH. No se hidroliza

CH3COONa(s) CH3COO1-(ac) + Na1+(ac)


Procede del AD, CH3COOH. Se hidroliza

CH3COO1-(ac) + H2O (l) CH3COOH(ac) + OH1-(ac)


[CH3COOH][OH1 ] Kw 1 Kh Kb (CH3COO ) 1 [CH3COO ] Ka (CH3COOH)

Conclusin: se obtiene una solucin bsica


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Sales procedentes de cido dbil y base dbil

[p.ej.: NH4CN]
Procede de un cido dbil (HCN). Se hidroliza

NH4CN(s) NH41+(ac) + CN1-(ac)


Procede de una base dbil (NH3). Se hidroliza

Si Kh (catin) > Kh (anin) Disolucin cida Si Kh (catin) < Kh (anin) Disolucin bsica Si Kh (catin) = Kh (anin) Disolucin neutra
[Para el NH4CN: disolucin bsica]
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Ejercicio: Cul es el pH de una solucin 0,1 M de Nitrito de Sodio, NaNO2?


La disociacin corresponde a:

NaNO2(ac) Na1+(ac) + NO21-(ac)


El anin Nitrito, NO21-, corresponde a la base conjugada del cido nitroso, HNO2. El cido nitroso, HNO2, es un cido dbil cuya Ka = 5,01x10-4 HNO2 NO21-(ac) + H1+(ac) Experimenta hidrlisis bsica: NO21-(ac) + H2O(l) HNO2(ac) + OH1-(ac)
Kw Kh Kb Ka

1x10 -14 Kh 5,01x10 - 4


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Kh 2x10-11
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Probando si cumple con Ci 1000 criterio de aproximacin: Kb

0,1 9 5,01x10 2x10-11

x OH 2x10 x 0,1
1-11

OH 1,41x10
1-

-6

pOH = - log [OH1-] = - log [1,41x10-6]

pOH = 5,85

pH = 14 - pOH pH = 8,15
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pH = 14 5,85 = 8,15
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Soluciones amortiguadoras (tampn)


Son soluciones que mantienen un pH aproximadamente constante cuando se agregan pequeas cantidades de cido o base o cuando se diluyen.
Se pueden componer de Cantidades sustanciales de: - un cido dbil y de su base conjugada - una base dbil y su cido conjugado (p.ej.: CH3COOH/CH3COONa)
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HA (ac) H1+(ac) + A1-(ac) Ka [A ][H ] [HA] [A ] ; [H1 ] K a 1 ; pH pKa log [HA] [A ] [HA]
1 1 1

Si al equilibrio le aado, p.ej., un cido, se desplazar a la izquierda, disminuir el cociente [A1-]/[HA] y el pH bajar.

Pero si la cantidad aadida es pequea comparada con las cantidades (grandes) que hay de A1- y HA, el cociente cambiar muy poco y el pH apenas se modificar.
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base pH pKa log cido

Ecuacin de Henderson-Hasselbalch

Capacidad amortiguadora: Cantidad de cido o base que se puede agregar a un tampn antes de que el pH comience a cambiar de modo apreciable. Su mximo se logra cuando el pH se iguala al valor de pKa, es decir cuando [base] = [cido]

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Lawrence Joseph Henderson (1878-1942) Karl Albert Hasselbalch (1874-1962)

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LOS INDICADORES Son compuestos orgnicos de tipo cidos o bases dbiles cuyas formas cido/base conjugadas presentan colores diferentes.

HInd (ac)
Color A

H1+ (ac) + Ind- (ac)


Color B

[Ind ][H1 ] K a (HInd) [HInd]


Cuando a una disolucin le aadimos un indicador, estarn presentes las dos especies HInd e Ind-.
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Intervalos de viraje de indicadores

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valoracin cido-base
Se conoce tambin como; volumetra cido-base, titulacin cido-base o valoracin de neutralizacin.

Es una tcnica o mtodo de anlisis cuantitativo, que permite conocer la concentracin desconocida de una disolucin de una sustancia que pueda actuar como cido o base, neutralizndolo con una base o cido de concentracin conocida.

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Materiales utilizados: Soporte Universal Pinza para Bureta Bureta Agente valorante (solucin de concentracin conocida) Matraz de Erlenmeyer Alcuota de muestra problema (solucin de concentracin desconocida) Indicador
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Curva de valoracin: Representacin del pH en funcin del volumen aadido de valorante

Sirve para detectar el punto de equivalencia El punto de equivalencia o punto estequiomtrico, corresponde al momento exacto en que se ha aadido el volumen necesario para la total reaccin de los moles de la muestra. En los procedimientos experimentales, no es posible observar el punto estequiomtrico, slo puede observarse el punto final. El punto final, se logra observar cuando cambia de color el indicador utilizado,
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Punto de equivalencia

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Ejemplo:
Valoracin de disolucin de cido clorhdrico, empleando hidrxido de sodio como sustancia valorante, y un pH-metro para detectar el punto final.

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Cul es el pH del punto de equivalencia?

Si se valora:
Un cido fuerte con una base fuerte, se tendr pH = 7 Un cido dbil con una base fuerte, se tendr pH > 7 Una base dbil con un cido fuerte, se tendr pH < 7

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Intervalo de viraje de diversos indicadores


valoracin de un cido fuerte con una base fuerte

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Curva de valoracin de una base fuerte con un cido fuerte:

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Curva de valoracin de un cido dbil con una base fuerte:

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Curva de valoracin de un cido diprtico con una base fuerte:

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Ejercicio:
Cul ser la pureza de una sal de acetato de sodio, CH3COONa, expresada como % m/m, si al valorar 0,50 g de muestra con cido clorhdrico, HCl, 0,10 M, se logra el punto final con ayuda del indicador Verde de Bromo Cresol, cuando se han aadido 12,5 mL de solucin valorante?

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CH3COONa + HCl NaCl + CH3COOH


Calculamos los moles de HCl

Ordenando los datos:

masa de muestra = 0,50 g [HCl] = 0,10 M = 0,10 mol/L VHCl = 12,5 mL = 0,0125 L
n 0,10
Calculamos los moles de CH3COONa
mol L

n Cmolar V
n Cmolar x V

x 0,0125 L 1,25x10 -3 mol de HCl

1mol CH3COONa x 1mol HCl 1,25x10 3 mol HCl


x 1,25x10 3 mol de CH 3COONa
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x 1,25x10 3 mol de CH 3COONa


Calculamos la masa de CH3COONa

MM CH3COONa = 82,0 g/mol

82 g x x 0,1025 g de CH 3COONa 3 1mol 1,25x10 mol


Calculamos la pureza

0,1025 g de CH3COONa x 0,50 g de muestra 100 %

x 20,5 % m/m de pureza

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