Universidad Autnoma de Aguascalientes Tcnicas de Anlisis Qumico e Instrumental

Ecuacin de Nernst
Mariel Prez Luna Ing. Agroindustrial

Walther Hermann Nernst. (1864-1941)

Fsico y qumico alemn Obtuvo en 1920 el premio Nobel de qumica, por sus estudios sobre la termodinmica. Trabaj en los campos de la electroqumica, termodinmica, qumica del estado slido y fotoqumica. Sus descubrimientos incluyen la ecuacin de Nernst.

Para que sirve la ecuacin de NERNST?

 La ecuacin de Nernst es til para hallar el potencial de reduccin en los electrodos en condiciones diferentes a los estndares. La ecuacin lleva el nombre en honor a quien la formul, el fsico-qumico alemn Walther Hermann Nernst.

Para entender un poco ms a cerca de la ecuacin de Nernst es necesario que repasemos los siguientes conceptos:

Qu es un electrodo? Es un conductor elctrico utilizado para hacer contacto con una parte no metlica de un circuito.

Funcionamiento de un electrodo
En la superficie de un electrodo es en donde ocurren reacciones de xido-reduccin. El metal en contacto con el electrlito tiene, por un lado, tendencia a disolverse, con lo que queda cargado negativamente y, por otro lado, a que iones del electrolito se depositen sobre el metal con lo que se alcanza el equilibrio en un determinado momento. Se ha creado, pues, una diferencia de potencial entre el metal y el electrolito. Para poder medir esta diferencia de potencial se adopt un electrodo patrn que es el electrodo normal de hidrgeno, al cual, por convencin y a cualquier temperatura, se le asign el valor cero.

Celda electroqumica
Una celda electroqumica es un dispositivo capaz de obtener energa elctrica a partir de reacciones qumicas, o bien, de producir reacciones qumicas a travs de la introduccin de energa elctrica

equilibrio trmico:

Se produce cuando se ponen en contacto dos o mas cuerpos con diferentes temperaturas, ah es cuando se produce el calor, y cuando este cesa, ambos cuerpos tienen la misma temperatura.

 Al tratar con equilibrio trmico cualquier modificacin en el sistema, en donde se establece una diferencia de potencial es por que hay un cambio de energa libre del sistema. Este cambio en la energa libre est directamente relacionado con un cambio en la composicin qumica de la disolucin.

 Cuando hay un cambio en la concentracin de los iones provoca un cambio en la energa libre del sistema electrodo/solucin. As la energa libre del sistema estar dado por: G = H - TS

 para una reaccin espontnea H es negativo y S es positivo, de manera que tanto H como S favorecen la espontaneidad. Sabemos que:

 El trabajo que realiz Nernst consisti en relacionar lo que ocurre con las reacciones electroqumicas (redox) con la termodinmica. El estableci una relacin entre el cambio en la energa libre del sistema con el cambio de electrones (mas bien el # de Avogadro de e-, esto es una mol de electrones, Ne) que ocurre en la reaccin electroqumica a travs de una diferencia de potencial E

 y defini que la relacin est dada por: G = -nFE Dnde n = nmero de moles de electrones involucrados en la reaccin F = es el faraday que tiene un equivalente de 96490 Coulombs/ equivalente = Ne (Neperianos)

 En dnde gener la siguiente ecuacin o bien cambiando los logaritmos Neperianos por logaritmos decimales tenemos: Y si despejamos el potencial E nos quedara

 A esta ltima ecuacin se la conoce como la ecuacin de Nernst y como ven es una liga entre la electroqumica y la termodinmica. Vean que el valor de E esta relacionado a travs de estas ecuaciones con G, la energa libre del sistema.

 Cuando nos encontramos a presin y temperatura ambiente tenemos que: T = 25C = 298K R = 8.314 joules/K F = 96487 cb/eq 96490 cb/eq

 Sustituyendo esto en la ecuacin tenemos:

con lo que sustituyendo este valor en la ecuacin de Nernst nos quedar:

Problema
El potencial normal para el electrodo de Cadmio (Cd) es de -0.40Voltios (E Cd+2/Cd =-0.40v) Hallar el potencial para una concentracin de iones de Cadmio de 0.01M

Qu haremos?
Bueno como primer paso es observar si el electrodo se reduce o se oxida mediante la siguiente interpretacin En dnde podemos ver que el cadmio originalmente se presenta como Cadmio +2 en donde se pierden 2 electrones para estar como Cadmio en estado basal, en la cual se podemos ver que el electrodo se Reduce

 Y ahora solo es cuestin de sustituir en la ecuacin de Nernst

Conclusin
La ecuacin de Nernst es una herramienta demasiado importante para entender la relacin cuantitativa entre el potencial redox estndar de un par redox determinado, su potencial observado y la proporcin de concentraciones entre el donador de electrones y el aceptor. Cuando las condiciones de concentracin y de presin no son las estndar (1M, 1atm y 298K) Aunque el desarrollo de las ecuaciones puede resultar pesado nos es indispensable para el reconocimiento de los fenmenos responsables de los potenciales.

Bibliografa
Garca Prez Jos Antonio. Qumica: Teora y problemas .Mxico (1996).Tbar Flores Editorial. Pp. 172-173 Lpez Paz J. Lus. Problemas bsicos de qumica Espaa (2003). Revert. Pp.151-152 Vale Parapar Jos .Problemas resueltos para qumica.Espaa(2004). Thomson. pp. 246 http://www.100ciaquimica.net/temas/tema9/ punto7.htm http://www.100ciaquimica.net/temas/tema9/ punto7.htm