Pontificia Universidad Catlica de Valparaso

Instituto de Qumica
FUNDAMENTOS DE QUMICA GENERAL
QUI 123 1 CLASE
EQUILIBRIO QUMICO
Equilibrio Qumico
El concepto de equilibrio:
El equilibrio del sistema N
2
O
4
-NO
2
Expresin de la constante de equilibrio:
Cambios en la ecuacin qumica
Suma de ecuaciones qumicas
Equilibrios heterogneos



1 CLASE
3
Qu es un equilibrio qumico?
Es una reaccin que nunca llega a completarse,
pues se produce en ambos sentidos (los reactivos
forman productos, y a su vez, stos forman de
nuevo reactivos).
Cuando las concentraciones de cada una de las
sustancias que intervienen (reactivos o productos)
se estabiliza se llega al
EQUILIBRIO QUMICO.
El equilibrio del sistema N
2
O
4
-NO
2

El concepto de equilibrio
N
2
O
4
congelado
es incoloro
A T ambiente el N
2
O
4

se descompone en NO
2
(marrn)
El equilibrio qumico es el punto
donde las concentraciones de todas
las especie son constantes
El concepto de equilibrio
El punto en el cual la velocidad de descomposicin:
N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
es igual a la velocidad de dimerizacin:
2NO
2
(g) N
2
O
4
(g).
es un equilibrio dinmico.
El equilibrio es dinmico porque la reaccin no ha parado:
Las velocidades de los dos procesos son iguales
En el equilibrio, el N
2
O
4
reacciona para formar una
determinada cantidad NO
2
, y esta misma cantidad de NO
2
(g)
reacciona para volver a formar N
2
O
4.



La doble flecha significa la dinamicidad del proceso.

N
2
O
4
(g) 2NO
2
(g)
Considerando:
Velocidad de formacin : A B Rate = k
f
[A]
Velocidad contraria: B A Rate = k
r
[B]
Para un equilibrio podemos escribir:
Con el progreso de la reaccin:
[A] disminuye hasta una constante,
[B] aumenta desde cero hasta una constante,
Cuando [A] y [B] son constante, se ha alcanzado el equilibrio.
Alternativamente, en el equilibrio: k
f
[A] = k
r
[B]

A B
El concepto de equilibrio
Si comenzamos con una mezcla de N
2
e H
2
en cualquier proporcin, la
reaccin se alcanzar con una concentracin constante de N
2
, H
2
y NH
3.








Sin embargo, si comenzamos solo con NH
3
, en el equilibrio
obtendremos una cantidad de N
2
e H
2

N
2
(g) + 3H
2
(g) 2NH
3
(g)
Si consideramos el siguiente equilibrio:
El concepto de equilibrio
La expresin de la constante de equilibrio
aA + bB(g) pP + qQ
Para una reaccin en general:
| | | |
| | | |
b a
q p
c
K
B A
Q P
=
La expresin de la constante de equilibrio es:
donde K
c
es la constante de equilibrio, y est basada en las concentraciones
molares de reactivos y productos en el EQULIBRIO.

La constante K
c
cambia con la temperatura

SOLO SE CONSIDERAN GASES Y ESPECIES EN SOLUCION ACUOSA
(AC)
10
Constante de equilibrio (K
c
)
En la reaccin anterior:
H
2
(g)+ I
2
(g) 2 HI (g)



El valor de K
C
, dada su expresin, depende de cmo
se ajuste la reaccin.
Es decir, si la reaccin anterior la hubiramos
ajustado como: H
2
(g) + I
2
(g) HI (g), la
constante valdra la raz cuadrada de la anterior.
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
c
HI
K
H I
=

ATENCIN!: Slo se incluyen las especies gaseosas y/o en disolucin. Las

especies en estado slido o lquido tienen concentracin constante y por tanto,
se integran en la constante de equilibrio.
11
Tengamos el equilibrio:

2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g).
Se hacen cinco experimentos en los que se
introducen diferentes concentraciones iniciales
de ambos reactivos (SO
2
y O
2
). Se produce la
reaccin y una vez alcanzado el equilibrio se
miden las concentraciones tanto de reactivos
como de productos observndose los
siguientes datos:

Ejemplo:
12
En la reaccin anterior:
2 SO
2
(g) + O
2
(g) 2 SO
3
(g)
K
C
se obtiene aplicando la expresin:



y como se ve es prcticamente constante.
Concentr. iniciales
(mol/l)
Concentr. equilibrio
(mol/l)
[SO
2
] [O
2
] [SO
3
] [SO
2
] [O
2
] [SO
3
] K
c

Exp 1 0,200 0,200 0,030 0,115 0,170 279,2
Exp 2 0,150 0,400 0,014 0,332 0,135 280,1
Exp 3 0,200 0,053 0,026 0,143 280,0
Exp 4 0,700 0,132 0,066 0,568 280,5
Exp 5 0,150 0,400 0,250 0,037 0,343 0,363 280,6
2
3
2
2 2
[ ]
[ ] [ ]
C
SO
K
SO O
=

. 13

Peter Waage (28 de junio de
1833, Flekkefjord 13 de enero
de 1900, Oslo) fue un qumico
noruego y profesor de la
Universidad de Oslo. Junto a su
amigo, el tambin qumico y
matemtico Cato Guldberg,
Waage descubri y desarroll la
ley de accin de masas entre los
aos 1864 y 1879.
La expresin de la constante de equilibrio
~ K
p
, est basada en la presiones parciales, y se mide en atmsferas.
P
A
= [A](RT)
~ Podemos relacionas K
c
y K
p
:

( )
n
c P
RT K K
A
=
donde An es igual al incremento en el n de moles de gas:
An = n
gas
(productos) - n
gas
(reactivos)

( ) ( )
( ) ( )
b a
q p
P
P P
P P
K
B A
Q P
=
Para reacciones en estado gaseoso, podemos escribir la
expresin de la constante de equilibrio, K
p
, en funcin de la presiones
parciales:
La constante de equilibrio en trminos de la presin:
15
Magnitud de K
c
y K
p
.
El valor de ambas constantes puede variar entre lmites
bastante grandes:
H
2
(g) + Cl
2
(g) 2 HCl

(g)
K
c
(298 K) = 2,5 10
33

La reaccin est muy desplazada a la derecha.

H
2
(g) + I
2
(g) 2 HI(g)
K
c
(698 K) = 55,0
Se trata de un verdadero equilibrio.

N
2
(g) + O
2
(g) 2 NO

(g)
K
c
(298 K) = 5,3 10
31

La reaccin est muy desplazada a la izquierda, es decir,
apenas se forman productos.
. 16
| |
| |
4 2
2
2
O N
NO
Kc =
4 2
2
O N
2
NO
p
p
Kp =
escrita con presiones parciales
escrita con concentraciones molares
) ( 2 ) (
2 4 2
g NO Calor g O N +
Ejemplo:
17
4 2
2
O N
2
NO
p
p
Kp =
RT x C P que tiene se equilibrio el en
,
V
n
C como y
V
nRT
P
eq eq =
= =
Utilizando la ecuacin de los gases ideales:
PV = nRT
| |
| |
4 2
2
2
O N
NO
Kc =
| |
| | (RT) x O N
(RT) x NO
Kp
4 2
2
2
2
=
Se tendr:
18
| |
| | (RT) x O N
(RT) x NO
Kp
4 2
2
2
2
=
) 1 2 (
) (

= RT x Kc Kp
19
) 1 2 (
) (

= RT x Kc Kp
) ( 2 ) (
2 4 2
g NO Calor g O N +
Donde:
(Coeficiente de los productos) (Coeficientes de los reactantes) = n
| |
| | ) (
) (
4 2
2
2
2
RT x O N
RT x NO
Kp =
Cambios en la ecuacin qumica:
La expresin de la constante de equilibrio
- La expresin de K depende de la forma en que se ha escrito la ecuacin
qumica del sistema en equilibrio.
- Si los coeficientes en una ecuacin ajustada se multiplica por un factor
n, la constante de equilibrio se eleva a la n-sima potencia:
K= K
n
- Las constantes de equilibrio de las reacciones directa e inversa estn
en relacin inversa una de otra:
K= 1/K
- Si una reaccin puede expresarse como suma de dos o mas reacciones,
la K para la reaccin global es igual al producto de las constantes de
equilibrio de las reacciones individuales. Esto se conoce como la regla de
los equilibrios mltiples.
N
2
O(g) + O
2
2 NO(g) K
c
= ?
K
c
=
[N
2
O][O
2
]

[NO]
2
=
[N
2
][O
2
]

[N
2
O]

[N
2
][O
2
]

[NO]
2
K
c(2)

1

K
c(3)

= = 1.7x10
-13
La expresin de la constante de equilibrio
N
2
(g) + O
2
N
2
O(g) K
c(2)
= 2.7x10
+18

N
2
(g) + O
2
2 NO(g) K
c(3)
= 4.7x10
-31

[N
2
][O
2
]

[NO]
2
=
[N
2
][O
2
]

[N
2
O]

=
Ejemplo de equilibrios mltiples:
La expresin de la constante de equilibrio
Equilibrio heterogneos
Cuando todos los reactivos y productos estn en una fase, el
equilibrio es homogneo.
Si uno o ms reactivos o productos estn en fase diferente el
equilibrio es heterogneo. Ejemplo:




CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g)
- La concentracin de los slidos y los lquidos puros permanecen
constante durante la reaccin.
-La posicin de equilibrio es independiente de la cantidad de
slido o lquidos, mientras algo est presente.
- No es necesario que los trminos correspondientes a lquidos o
slidos aparezcan en la constante de equilibrio.
-Para la descomposicin de CaCO
3
:

| |
| |
| | | |
| |
2
2 2
3
CO constant
. CO constant CO
CaCO
CaO
= - =
'

- = - =
c c
c
K K
K
CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g)
La expresin de la constante de equilibrio
# Otro ejemplo:
C(s) + H
2
O(g) CO(g) + H
2
(g)
K
c
=
[H
2
O]
2
[CO][H
2
]

=
P
H
2
O
2
P
CO
P
H
2
(RT)
1

24
Ejercicio A: Escribir las expresiones de K
C
para los
siguientes equilibrios qumicos:
a) N
2
O
4
(g) 2 NO
2
(g);
b) 2 NO(g) + Cl
2
(g) 2 NOCl(g);
c) CaCO
3
(s) CaO(s) + CO
2
(g);
d) 2 NaHCO
3
(s) Na
2
CO
3
(s) + H
2
O(g) + CO
2
(g).
a)


b)
c)


d)
=
2
2
2 4
[ ]
[ ]
c
NO
K
N O
=

2
2
2
[ ]
[ ] [ ]
c
NOCl
K
NO Cl
=
2
[ ]
c
K CO
=
2 2
[ ] [ ]
c
K CO H O
25
Significado del valor de K
c

tiempo
K
C
10
0

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

tiempo
K
C
> 10
5

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

K
C
< 10
-2

c
o
n
c
e
n
t
r
a
c
i

n

tiempo
aA + bB(g) pP + qQ
b a
q p
Q
B A
Q P
=
Prediccin del sentido de una reaccin
b a
q p
c
K
B A
Q P
=
Cociente de Reaccin (Q)
Q > K
Q < K
Q = K Equilibrio
27
Cociente de reaccin (Q)
En una reaccin cualquiera:
a A + b B c C + d D
se llama cociente de reaccin a:



Tiene la misma frmula que la K
c
pero a
diferencia que las concentraciones no tienen
porqu ser las del equilibrio.

[ ] [ ]
[ ] [ ]

c d
a b
C D
Q
A B
28
Cociente de reaccin (Q)
Si Q = K
c
entonces el sistema est en equilibrio.
Si Q < K
c
el sistema evolucionar hacia la derecha,
es decir, aumentarn las concentraciones de los
productos y disminuirn las de los reactivos hasta
que Q se iguale con K
c
.
Si Q > K
c
el sistema evolucionar hacia la izquierda,
es decir, aumentarn las concentraciones de los
reactivos y disminuirn las de los productos hasta
que Q se iguale con K
c
29
Ejemplo:
En un recipiente de 3 litros se introducen 0,6 moles de HI, 0,3
moles de H
2
y 0,3 moles de I
2
a 490C. Si K
c
= 0,022 a 490C
para
2 HI(g) H
2
(g) + I
2
(g)
a) se encuentra en equilibrio?; b) Caso de no encontrarse,
cuantos moles de HI, H
2
e I
2
habr en el equilibrio?

a)
[H
2
] [I
2
] 0,3/3 0,3/3
Q = = = 0,25
[HI]
2
(0,6/3)
2

Como Q > K
c
el sistema

no se encuentra

en equilibrio y
la reaccin se desplazar hacia la izquierda.
30
b) Caso de no encontrarse, cuantos moles de
HI, H
2
e I
2
habr en el equilibrio?
b)
Equilibrio: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Moles inic.: 0,6 0,3 0,3
Moles equil. 0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
0,6 + 2 x 0,3 x 0,3 x
conc. eq(mol/l)
3 3 3

31
0,3 x 0,3 x

3 3
K
c
= = 0,022
0,6 + 2 x
2


3
Resolviendo se obtiene que: x= 0,163 moles
Equil: 2 HI(g) I
2
(g) + H
2
(g)
Mol eq: 0,6+20,163 0,30,163 0,30,163

n(HI) = 0,93 mol
n(I
2
) = 0,14 mol
n(H
2
) = 0,14 mol
32
Modificaciones del equilibrio

Si un sistema se encuentra en equilibrio
(Q = K
c
) y se produce una perturbacin:
Cambio en la concentracin de alguno de los
reactivos o productos.
Cambio en la presin (o volumen)
Cambio en la temperatura.
El sistema deja de estar en equilibrio y
trata de volver a l.
Magnitud de las constantes de equilibrio