REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGANICOS

ALCANOS

Los alcanos son los compuestos orgnicos menos reactivos ya que carecen de grupos funcionales y, por tanto, de enlaces polarizados.

Energa de disociacin (kcal/mol) de algunos enlaces

R-X HPrn-H 104 98 -F 135 107 -Cl 103 81 -Br 87 68 -I 71 53 -OH 119 91 -NH2 107 78

Ruptura homoltica u homlisis

Es propia de dos tomos que no tienen una gran diferencia en electronegatividad. Cada tomo "se lleva" un electrn de cada pareja de electrones de enlace: da lugar a radicales libres. As se mide la Energa de Disociacin.

Ruptura heteroltica o heterlisis

Es propia de dos tomos cuya electronegatividad es diferente. El tomo electronegativo "se lleva" los dos electrones de enlace: da lugar a iones. En general este proceso es menos costoso energticamente que la ruptura homoltica.

Observaciones

Que un enlace sea fuerte (tenga una energa de disociacin homoltica alta) no significa necesariamente que no sea reactivo, si sus electrones pueden polarizarse fcilmente y darse as una ruptura heteroltica. Este es el caso de HCl, donde el enlace est fuertemente polarizado, pero no el de un alcano, donde la diferencia de electronegatividad entre carbono e hidrgeno es mucho ms pequea. La ruptura heteroltica de enlaces en un alcano es extraordinariamente difcil. Sin embargo, cuando existen funciones orgnicas apropiadas, la ruptura heteroltica de enlaces en el esqueleto carbonado de un compuesto orgnico puede ser sumamente fcil.

Pirlisis.

Se produce cuando se calientan alcanos a altas temperaturas en ausencia de Oxgeno. Se rompen enlaces C-C y C-H, formando radicales, que se combinan entre s formando otros alcanos de mayor nmero de C.

Combustin y Halogenacin.

El Br es muy selectivo y con las condiciones adecuadas, prcticamente, se obtiene un slo producto, que ser aquel que resulte de la adicin del Br al C ms sustituido. El flor es muy poco selectivo y puede reaccionar violentamente, incluso explosionar, por lo que apenas se utiliza para la halogenacin de alcanos. La halogenacin de alcanos mediante el Yodo no se lleva a cabo.

Estabilidad de los alquenos.

Cuanto mayor es el nmero de grupos alquilo enlazados a los carbonos del doble enlace (ms sustituido est el doble enlace) mayor ser la estabilidad del alqueno

Sntesis.
Los mtodos ms utilizados para la sntesis de los alquenos son la deshidrogenacin, deshalogenacin, dehidratacin y deshidrohalogenacin, siendo estos dos ltimos los ms importantes. Todos ellos se basan en reacciones de eliminacin que siguen el siguiente esquema general:

Y,Z pueden ser iguales, por ejemplo en la deshidrogenacin y en la deshalogenacin.Y,Z tambin pueden ser diferentes como en la deshidratacin y en la deshidrogenohalogenacin
.

Deshidrogenacin y Deshalogenacin.

Deshidratacin y Deshidrohalogenacin.

Mediante la deshidratacin y la deshidrohalogenacin se puede obtener ms de un producto. Para determinar cual ser el mayoritario se utiliza la regla de Saytzeff: "Cuando se produce una deshidratacin o una deshidrohalogenacin el doble enlace se produce preferentemente hacia el C ms sustituido". No todas las reacciones de deshidrohalogenacin siguen la regla de Saytzeff.Cuando se utiliza una base muy voluminosa (tBuONa,) siguen la regla de Hoffman, el doble enlace se produce preferentemente hacia el C menos sustituido.

Sntesis de alquinos.
Existen tres procedimientos para la obtencin de alquinos: Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo vecinales.

Deshidrohalogenacin de halogenuros de alquilo geminales (gem-dihalogenuros).

Alquilacin de alquinos.

Se produce debido a la acidez del H en los alquinos terminales. Mediante esta reaccin se sintetizan alquinos internos a partir de alquinos terminales. Tiene lugar en dos etapas:

Para que se produzca esta ltima reaccin es necesario utilizar haloalcanos primarios.

Sntesis de haluros orgnicos

Los haluros orgnicos son molculas polares con fuerzas intermoleculares mayores que los hidrocarburos de los que proceden y por tanto con puntos de ebullicin ms altos que stos. Para un mismo sustituyente alqulico el punto de ebullicin aumenta al aumentar el tamao del halgeno. A partir de alcoholes:

Reacciones Deshalogenacin Deshidrohalogenacin

Compuestos organometlicos

Los compuestos organometlicos presentan enlaces donde M es un metal .

Sntesis

Siendo X es un halgeno. La mejor reaccin se produce cuando el halgeno es Yodo puesto que es el mejor grupo saliente.

Reacciones de organometlicos

En los compuestos organolticos y organometlicos el carbono que est enlazado al metal se puede considerar a todos los efectos como un carbanin , el cual puede tener dos comportamientos: base o nuclefilo. Comportamiento como bases:

Reacciones

Comportamiento como nuclefilos: