Exprience 4 :

Titrage complexomtrique du calcium

Dans le cadre du cours CAN 305 Professeur : Hugues Mnard Dmonstrateur : Maxime Clment

Plan

Thorie

Complexes et constantes de complexation LEDTA Agents masquants Indicateurs colors Influence du pH

Partie exprimentale
tapes de lexprience 4 Points importants

Contenu du rapport de laboratoire

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Thorie

Complexes

complexe, n.m.
Dfinition : Entit molculaire forme par lassociation de deux ou de plusieurs entits molculaires, ioniques ou neutres; lespce chimique correspondante. (M = Mtal, L = Ligand)

M + xL
Exemple : Ca

n+

MLxn-x
CaY
n x

2+

+Y

4-

2-

Constante de complexation (dquilibre) :

K eq

[ MLx ] n x [ M ][L ]
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Vocabulaire de la chimie et des matriaux, Paris, Commission gnrale de terminologie et de nologie, 2004, 101 p.

LEDTA

EDTA : Acide thylnediaminettraactique

-

OOC

H2C N CH2 CH2 N H2C

CH2 CH2

COO-

OOC

COO

Une seule molcule dEDTA possde six sites ayant un pouvoir de complexation. On dit que lEDTA est hexadentate.

Lorsquun complexe est form dun ligand qui se lie au mtal en plusieurs points dattache, on lappelle un chlate.
Le mtal ainsi chlat se retrouve donc pig comme dans une cage. Ceci confre une trs grande stabilit au complexe.
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Agents masquants

Lion ttrabasique de lEDTA (Y4-) forme des complexes avec la plupart des ions mtalliques.

Si on veut titrer spcifiquement une espce en ignorant une autre espce prsente en solution, on peut procder en ajoutant un agent masquant.
Dans le cas qui nous concerne, la trithanolamine est ajoute la solution pour masquer laluminium.

La trithanolamine ira former un complexe trs stable avec laluminium de telle faon que laluminium sous forme libre sera pratiquement absent de la solution.

Le cyanure est ajout pour masquer le zinc et le fer (mme principe que la trithanolamine).

Attention : Lutilisation du cyanure requiert lajout dacide ascorbique la solution pour rduire tout le fer (III) en fer (II), car le CN- ragit plus rapidement avec lespce rduite.
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Indicateurs colors

Il existe plusieurs indicateurs colors pouvant tre utiliss lors de titrages complexomtriques. Pour tre un bon indicateur, le compos choisi doit pouvoir former un complexe avec le mtal qui constitue lanalyte.

CaIn- + HY3(rouge)
MgIn CaIn-- + HY3-

CaY2- + HIn2(bleu)
2MgY CaY2+ HIn2-

(rouge)

(bleu)

On en distingue deux principaux : lriochrome noir T et la calmagite.

Par contre, le calcium forme un complexe relativement faible avec les indicateurs. Cest pourquoi on ajoute une petite quantit de MgCl2 la solution titrante (Le magnsium forme un complexe plus stable avec les indicateurs).
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Influence du pH

Les pKa des diffrents protons de lEDTA sont de 2.2, 2.7, 6.2 et 10.0. La plupart des ions mtalliques ne forment des complexes stables quavec lanion tribasique ou ttrabasique. On ne peut donc pas effectuer ce type de titrage en solution acide.

Lion mtallique serait alors en comptition avec tous les protons libres prsents en solution.

Lindicateur non complex a aussi des proprits acido-basiques et sa couleur change en fonction du pH.

Pour tre en mesure dobserver le changement de couleur le plus net, le pH doit se situer entre 6.4 et 11.5.
Ceci explique pourquoi on ajuste le pH autour de 10.0.
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Partie exprimentale

tapes de lexprience 4
(Noubliez pas le mini-test avant de commencer tout a!)

0.
1.

Lavage de la verrerie (Schez vos produits pendant ce temps!) Prparation de la solution dEDTA
LEDTA ne peut pas servir de standard primaire. On devra donc procder un talonnage de cette solution pour connatre sa concentration exacte. On met environ 325 mL deau dionise. On transvase dans un ballon de 500 mL au lieu dune bouteille, mais on ne complte pas au trait de jauge!!

2.

Prparation de la solution de calcium

Cette solution doit tre prpare avec une trs grande prcision! Il sagit de notre solution talon. Une erreur sur sa concentration entranera une erreur sur toutes les mesures subsquentes. Scher linconnu en mme temps que le CaCO3.
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tapes de lexprience 4
3.

Prparation de la solution tampon #1

Une fois prpare, prenez soin de bien boucher le contenant de cette solution (bouchon sur le ballon ou Parafilm sur le bcher) pour viter toute vaporation. Ceci pourrait faire varier le pH.

4.

talonnage de la solution dEDTA

Vous pouvez prparer un chantillon la fois (Un erlenmeyer au lieu de trois erlenmeyers). Ajouter les agents masquants, la solution tampon et lindicateur dans lordre et tout juste avant de commencer le titrage. Le titrage est complet lorsque toute la coloration rouge est disparue (rouge + bleu = mauve).

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tapes de lexprience 4
5.

Titrage de linconnu solide

Peser avec une grande prcision! Titrer de la mme faon que pour ltalonnage de la solution dEDTA (avec agents masquants, solution tampon et indicateur).
6.

Prparation de la solution tampon #2

Tout comme avec la solution tampon #1, prenez soin de bien fermer son contenant.

7.

Dtermination de la duret de leau

Ajoutez seulement la solution tampon #2 et lindicateur. On najoute pas dagent masquant. Titrer laide de la solution dEDTA.

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Important

Redoublez dattention lorsque le changement de couleur de la solution samorce.

Utilisez toujours de leau dionise lorsquil est question de prparer ou de diluer une solution.
Identifiez correctement les ballons ou fioles contenant vos solutions. vitez le plus possible de laisser vos solutions lair libre. Bouchez vos ballons. Les dmonstrateurs nont pas de don particulier pour dtecter les changements de couleur!! Agitez bien vos solutions pour quelles soient homognes!!
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Contenu du rapport de laboratoire

Contenu du rapport de laboratoire

Page titre

Votre nom et votre groupe

Le titre et le numro de lexprience

Le nom du professeur ou du dmonstrateur Le titre du cours La date dexcution de lexprience et la date de remise du rapport

But(s)

Une seule phrase! Doit contenir :

Le paramtre dterminer (Ex: Dterminer le pourcentage de fer)

Le numro de linconnu (Ex: dans linconnu # 107)

La technique utilise (Ex: par titrage potentiomtrique.)
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Contenu du rapport de laboratoire

Thorie

Doit contenir les quations chimiques balances relatives aux ractions impliques dans lexprience. On doit y retrouver, sil y a lieu, les formules mathmatiques importantes qui devront tre utilises lors des calculs. Pas de long texte! Seulement des phrases courtes qui prsentent les formules et les quations quon y inclus.

Protocole

Vous devez y mettre seulement une rfrence aux notes de cours ou votre cahier de laboratoire.

Modification(s) au protocole

Indiquez les modifications apportes au protocole et expliquez pourquoi elles ont t apportes.
Si aucune modification na t apporte au protocole, indiquez Aucune modification au protocole.
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Contenu du rapport de laboratoire

Appareillage ou Instrumentation

Prsentez linformation pertinente concernant les appareils utiliss (marque, modle, numro didentification, etc.) Seuls les quipements lectriques sont considrs comme des appareils!

Tableaux des lectures et rsultats

On ne doit y retrouver que les donnes pertinentes! Mais nen oubliez pas! Chaque tableau doit tre numrot et doit avoir un titre court et prcis. Chaque entte de colonne du tableau doit contenir le nom du paramtre mesur, lunit et lincertitude sur la lecture. Attention aux chiffres significatifs!

Exemple: Tableau #1 : Prparation de solutions de MgSO4

Essai 1 2 Volume deau (mL) 0.02 mL 10.01 9.98 Poids de MgSO4 (g) 0.0001 g 2.2349 2.2184

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Contenu du rapport de laboratoire

Exemples de calculs

Indiquez clairement les formules mathmatiques utilises ainsi que la signification de chaque terme. Indiquez la provenance des valeurs que vous utilisez dans votre exemple. Les units doivent apparatre dans vos calculs. Les rgles concernant les chiffres significatifs devront tre respectes.

Exemple: Calcul de la concentration de la solution talon (voir Tableau #2)

mCaCO3 M CaCO3 V

o C = Concentration de la solution mCaCO3 = Masse de CaCO3 MCaCO3 = Masse molaire du CaCO3 V = Volume de la solution

0.2043 g 0.0204 M 100 .09 g / mol 0.100 L

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Contenu du rapport de laboratoire

Discussion

Doit tre prsente sous forme de texte structur. On doit y retrouver les rsultats obtenus suite aux calculs que vous avez effectus (et les incertitudes, le cas chant) et une interprtation de ceux-ci.

Doit contenir quelques causes derreur srieuses ainsi que les amliorations possibles au protocole accompagnes dune justification.
Existe-t-il au moins une autre technique qui aurait pu tre utilise pour mesurer le mme paramtre? Justifiez votre choix.

Conclusion

La conclusion rpond aux objectifs dcrits dans la section But(s). Exemple : Si le but tait Dterminer le pourcentage de fer dans linconnu # 107 par titrage potentiomtrique , la conclusion pourrait tre Linconnu # 107 contient 43,5 0,4 % de fer.

Bibliographie

Indiquer les ouvrages consults (notes de cours ou tout autre manuel pertinent).
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Important

Le rapport de laboratoire est un document srieux qui doit prouver (ou laisser croire ) votre comptence technique au laboratoire. La qualit du franais est un lment tout aussi important que la propret et la clart du rapport en gnral. (Peut tre pnalis jusqu 10% de la note totale) Le rapport doit tre rdig et prsent de faon logique et structure. Linterprtation des rsultats est un lment tout aussi important que la prcision et lexactitude de ceux-ci.
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Questions