Tema 6

Cambios de estados de sustancias puras

Mecnico

Trmico

Equilibrios
Gases Sl/lquid En disolucin

Equilibrio qumico Material Equilibrio de fases

Mecnico

Trmico

Equilibrios
Gases Sl/lquid En disolucin

Equilibrio qumico Material Equilibrio de fases

CONTENIDO

1.- Conceptos bsicos. Fases y transiciones de fases.

2.- Equilibrio lquido-vapor. Curvas de presin de vapor.

3.- Diagramas de fases.

CONCEPTOS BSICOS. FASES Y TRANSICIONES DE FASES.

Sistema homogneo: sistema a lo largo del cual cada propiedad macroscpica intensiva es constante. Fase: Porcin homognea de un sistema. Sistema heterogneo: Sistema formado por dos o ms fases.
Varios componentes Un solo componente (sustancia pura)

Transicin de fase: Conversin de una fase en otra. Gas

Vaporizacin Condensacin

Lquido
Sublimacin Fusin Congelacin Deposicin

Slido

EQUILIBRIO LQUIDO-VAPOR. CURVAS DE PRESIN DE VAPOR.

Sistema abierto

Sistema cerrado

Cuando la velocidad de evaporacin iguala la velocidad de condensacin Presin del gas constante Equilibrio dinmico

Equilibrio entre las fases H2O (l) H2O (g)

Presin de vapor de un lquido: presin ejercida por su vapor cuando los estados lquido y gaseoso estn en equilibrio dinmico.

Voltiles Pvapor alta a Tamb Sustancias No voltiles Pvapor baja a Tamb

Cmo vara la presin de vapor con la temperatura?

Curvas de presin de vapor

a) ter dietlico, b) benceno, c) agua, d) tolueno, e) anilina

Cundo hierve un lquido? Cuando Pvap = Pext

Es posible la formacin de burbujas de vapor en el interior del lquido.

Punto de ebullicin

Punto de ebullicin normal: temperatura a la que la presin de vapor del lquido es igual a la presin de 1 atm.

Lectura alternativa de las curvas: El punto de ebullicin de un lquido vara con la presin

23.8 25

Consecuencias

Monte Kilimanjaro (Tanzania) 5895 m de altitud, P = 350 mmHg

Teb (agua) = 79C

Aplicaciones

P 2 atm Teb (agua) 120C

Olla rpida

Tiempos de coccin ms rpidos

3
1100 1000 900 800 700

DIAGRAMAS DE FASES.
Curva de presin de vapor de un lquido

(la presin del vapor que est en equilibrio con el lquido a una T dada)

P/mmHg

La curva nos informa de situaciones de equilibrio lquido-gas.

600 500 400 300 200 100 0 0 10 20 30

Lquido

Gas
Curva de equilibrio entre fases

40

50

60

70

80

90 100 110 120

T/C

Cada punto nos da una pareja de valores (P, T) para los cuales existe equilibrio

Si, a una P dada, T > Teb : La fase ms estable es el gas. Si, a una P dada, T < Teb : La fase ms estable es el lquido.

Diagrama de fases para el agua

Tfus normal

Teb normal

Lnea OC: Curva del equilibrio lquido gas (curva de Pvap) Lnea OD: Curva del equilibrio slido lquido Lnea OA: Curva del equilibrio slido gas

S
T

Punto O: Punto triple (coexisten las tres fases en equilibrio) PPT y TPT son caractersticas de cada sustancia (agua: PPT = 4.58 mmHg; TPT = 0.01C) PR: slido fusin lquido vaporizacin gas Cuando P < PPT ST: slido sublimacin gas

Sublimacin: Aplicaciones Liofilizacin: deshidratacin a baja presin

1) Congelar caf molido 2) Disminuir la presin 3) El agua slida pasa a agua gas, que se elimina.

Ventajas: * Evita secado por calentamiento (destruira molculas del sabor) * Evita que se estropee (en ausencia de agua no crecen bacterias)

Diagrama de fases para el CO2

Curva pto. fusin: Pendiente positiva Como PPT > 1 atm Sublima

Utilidad: efectos de humo y niebla

CO2 (s): hielo seco

C: punto crtico
Caracterstico de cada sustancia (agua: Tc = 374C, Pc = 218 atm)

Al ascender por la curva LG Aumenta rgas y disminuye rlq

En C: rgas = rlq

Ms all del punto crtico

Fluido supercrtico

Consecuencia: Para T > Tc la sustancia gaseosa no se puede licuar, por ms presin que apliquemos.
[p.ej.: Tc (O2) = -118C. A Tamb es imposible licuarlo].

Aplicacin: CO2 supercrtico se usa para extraer la cafena del caf.