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CORROSION EN CONCRETO EN EL AGUA DE MAR

PROFESORA: FERNANDEZ VIVANCO , JENNY M. CURSO: FUNDAMENTOS DE CORROSION ALUMNO: OR RIVAS , ROYER

INTRODUCCION
Una buena parte de la infraestructura civil, industrial y de transporte est construida haciendo uso de la tecnologa del hormign armado. Uno de los principales problemas que sufren las obras de infraestructura en ambientes marinos es la corrosin de la armadura debido a la presencia de los cloruros.
Este fenmeno, trae como consecuencia la disminucin del dimetro de la varilla de acero y el deterioro fsico-mecnico del recubrimiento de hormign, lo cual influye en el comportamiento estructural y en la durabilidad de las estructuras, disminuyendo grandemente la vida til de servicio de las mismas.

EL AMBIENTE MARINO EN PER


Composicin Qumica del Agua de Mar El agua de mar contiene sales disueltas, agresivas para el concreto. Estn presentes las siguientes: cloruro sdico (NaCl), cloruro magnsico (MgCl2), sulfato magnsico (MgSO4), sulfato clcico (CaSO4), cloruro potsico (KCl) y sulfato potsico (K2 SO4).

La composicin qumica del agua de nuestro mar, es similar a la que se da en otros mares, como se observa en las tablas 3 y 4. Caso singular es el contenido de sulfatos 25% superior al registrado en el Atlntico. La participacin de este parmetro en los procesos de corrosin es menos significativa que la temperatura y la humedad relativa. Sin embargo, los mayores desarreglos observados en las ltimas dcadas en las construcciones del Medio Oriente coinciden - adems de las particulares condiciones climticas- con un mayor contenido de sales en el mar del Golfo.

Composicin qumica del agua de mar


Concentracin (g por 100 cm3) Ion

Mar del Norte

Ocano Atlntic
o

Litoral Peruan
o * 1,090 0,039 0,041 0,130 1,933 0,268 3,500

Mar Bltico

Golfo Prsico

Sodio Potasio Calcio Magnesio Cloro Sulfato Total

1,220 0,055 0,043 0,111 1,655 0,222 3,306

1,110 0,040 0,048 0,121 2,000 0,218 3,537

0,219 0,007 0,005 0,026 0,396 0,058 0,711

1,310 0,067 0,050 0,148 2,300 0,400 4,275

Contenido del ion cloruro y salinidad total en el agua de mar


La corrosin en el concreto, se vincula con la temperatura y humedad. Como se sabe, el incremento de temperatura potencia todas las reacciones qumicas. Se estima que un aumento de la temperatura en 10C duplica la velocidad de la reaccin. La corrosin por carbonatacin se activa en el rango de 60 a 90 % de humedad relativa. En el caso de la corrosin por cloruros el efecto de la humedad es importante en especial en los niveles de 70 a 90 % de humedad relativa. Experiencias en regiones clidas muestran que la elevada humedad relativa favorece el fenmeno de la corrosin
Mar Contenido de ion cloruro (ppm) Mar del Norte Ocano Atlntico Litoral Peruano Mediterrneo Golfo Prsico Mar Bltico 16550 20000 19330 21380 23000 3960 33060 35537 35000 -42750 7110 Salinidad Total (ppm)

LA CORROSIN EN EL CONCRETO ARMADO


Recuerdo de conceptos bsicos La corrosin de la armadura de acero en el concreto es un proceso electroqumico, que requiere de una reaccin de oxidacin, otra de reduccin y la circulacin de iones a travs del electrolito. De esta manera se presentan dos reas sobre la superficie del metal, una de las cuales acta como nodo y la otra como ctodo. El concreto funciona como ion electrolito, dentro de un circuito cerrado. Este fenmeno se produce por procesos de carbonatacin o penetracin del ion cloruro.

Para que se produzca la corrosin se necesitan las siguientes condiciones: a) La presencia de un nodo que produce los electrones; b) el ctodo en la superficie donde se efecta la reduccin; c) la disponibilidad de oxgeno en correspondencia con el ctodo; d) la disponibilidad de agua (humedad) en la ubicacin del ctodo; e) una conexin elctrica entre el nodo y el ctodo que permita la transferencia de electrones.

Consecuentemente la corrosin no se produce en el concreto seco, pues esta impedido el proceso electroltico, tampoco ocurre en el concreto saturado de agua debido a la falta de oxgeno.

La corrosin por la carbonatacin del concreto se inicia con la combinacin de la portlandita u hidrxido de calcio del cemento con el CO2 de la atmsfera, que reduce la alcalinidad del concreto y disminuye su eficacia en la proteccin del refuerzo. Las reacciones tienen la siguiente forma:
Ca(OH) 2 + CO2 alternativamente: Ca(OH) 2 + H2CO3 CaCO3 + CO2 + H2O Ca CO3 + 2H2O Ca (HCO3)2 Ca CO3 + H2O

Este tipo de corrosin se potencializa en concretos con poros llenos de aire. La corrosin por cloruros, tpica de los ambientes marinos, se debe al ion cloruro presente en el agua o en la niebla marina, que acta como un catalizador para la oxidacin, tomando parte activa en la reaccin. Al oxidar al acero para formar el ion complejo cloruro frrico, (FeCl3)-, arrastra este ion inestable en la solucin, donde reacciona con los iones hidroxilo disponibles para formar hidrxido de fierro, Fe(OH)2. que libera iones cloro y consume iones hidroxilo como se esquematiza en las siguientes reacciones:

2 Fe + 6C1- = 2(FeC13)- + 4e seguido por: (FeC13) - + 2 (OH) - = Fe(OH)2 + 3 C1Los electrones liberados en la reaccin de oxidacin fluyen a travs del acero hasta la superficie catdica. De este proceso resulta una concentracin de ion cloruro y una reduccin del pH que favorece la ruptura continua de la pelcula de xido pasivante. En el concreto armado se retarda o impide la corrosin del acero, cuando el revestimiento es impermeable y de espesor suficiente, factores que debilitan la penetracin de agentes externos. Los reglamentos de construccin especifican, segn los casos, el espesor del recubrimiento, la relacin agua cemento y la resistencia mnima del concreto. En el interior del concreto las barras de refuerzo estn protegidas por una capa microscpica de xido, que se forma sobre la superficie e impide la disolucin del acero, imposibilitando el proceso corrosivo. Esta pelcula, denominada capa pasiva, se genera por la alcalinidad del concreto, que alcanza valores de pH superiores a 12,5. La proteccin contra la corrosin se pierde si el valor del pH es 9 menos.

Actividad del ion cloruro


El cloro se encuentra inicialmente en el concreto como parte de sus constituyentes. En previsin de esta ocurrencia, los reglamentos de construccin establecen mximos permisibles del ion cloruro para el conjunto del cemento, agregados, agua de mezcla y aditivos segn el grado de exposicin de la estructura. En el medio marino la corrosin se debe a los iones cloruro provenientes del agua de mar y la brisa marina que ingresan y se difunden a travs de la estructura capilar del concreto. En el concreto el ion cloruro se encuentra combinado qumicamente, adsorbido fsicamente o en estado libre. nicamente la parte de cloruro no combinado es la responsable de la corrosin del refuerzo. Se estima que aproximadamente el 0,4% del cloruro, con respecto al peso del cemento puede llegar a combinarse. La difusin del ion cloruro en el concreto se reduce por la capacidad del cemento para combinarlo qumica o fsicamente, en cuanto reacciona con los productos de hidratacin. Los componentes del cemento que reaccionan son el aluminato triclcico 3CaO.A12O3 (C3A) que forma cloro-aluminatos clcicos de composicin aproximada: 3 CaO.A12O3.CaC12.10H2O, reaccionando tambin el ferroluminato tetra clcico, (C4FA) 4CaO.Fe2OA12O3 con la formacin del cloro ferrito clcico, de composicin: 3CaO.Fe2O3.CaC12.10H2O.

La difusin del ion cloruro


Existe consenso en asumir que la penetracin del ion

cloruro en el concreto responde a la ley de difusin de Fick, que se expresa como: c = Dc 2c t x2 Donde C es la concentracin de cloro a una profundidad x despus de un tiempo t y DC es el coeficiente de difusin. Una solucin general de esta ecuacin diferencial es:

Donde Co= la concentracin de equilibrio de cloro de la

superficie del concreto y erf= funcin de error.

Esta expresin es ampliamente utilizada para encontrar los coeficientes de difusin D en estructuras reales.

La experiencia indica que la mayor parte de la penetracin ocurre temprano y que los valores del coeficiente de difusin son siempre altos en los primeros seis meses, reducindose a lo largo del tiempo. Los cementos portland con relaciones a/c de 0,4 a 0,6 ofrecen valores de coeficiente de difusin del orden de 0,1 x 10-8 cm2/s a 10,0 x 10-8 cm2/s.

De las investigaciones realizadas se obtienen resultados contradictorios, que llevan a la necesidad de efectuar ajustes a la ecuacin terica de acuerdo a los resultados experimentales.

LA CORROSIN EN AMBIENTE MARINO


Criterios bsicos

La agresin de las sales marinas sobre el concreto no es significativa, generalmente no llegan a causar desarreglos que inhabiliten la estructura, como si ocurre con la corrosin de las barras de refuerzo en el concreto armado. En este caso, el concreto se dilata y se fractura, la seccin del acero se reduce, pierde resistencia a la traccin y a la fatiga, generalizndose progresivamente el proceso corrosivo. En el concreto armado en contacto - permanente o intermitente- con agua de mar, los sulfatos y cloruros de calcio, magnesio y alcalinos, que se encuentran de forma inseparable, pueden penetrar por porosidad, capilaridad, smosis y difusin. Los sulfatos atacan al concreto formando compuestos expansivos causantes de fisuracin. Los cloruros, si llegan hasta la armadura, causan la despasivacin de sta y provocan su corrosin.

La fisuracin ocasionada por los sulfatos facilita la penetracin de los cloruros y la corrosin de la armadura. Los productos expansivos de la corrosin dan lugar a prdida de adherencia y la fisuracin interna que se suma a la externa producida por los sulfatos, incrementando y acelerando ambas acciones. Estos fenmenos, en principio pueden presentarse sucesivamente, inicindose con la difusin del ion cloruro cuyo radio inico es menor que el del sulfato, por lo que se difunde ms rpidamente, terminando por ocurrir de forma simultnea, con superposicin de causa y efecto.

El ion sulfato, penetre ms lentamente que el cloruro en el concreto, entra en contacto con el aluminato triclcico anhidro si lo hay y con aluminatos de calcio hidratados. Con los aluminatos anhidro e hidratado libres de sulfato se puede formar etringita expansiva. Tambin con el cloroaluminato de calcio hidratado por razones de solubilidad. Esta transformacin, libera aluminato triclcico, que quedan pueden formar con el sulfato que lo ha liberado y con el que sigue penetrando, etringita secundaria y diferida, expansiva y ms daina an que la primera, para un concreto consolidado. Adems, se liberan aniones cloruro, los cuales quedan aptos para seguir penetrando, a las armaduras y provocan corrosin.

Tipologa Estructural
Las estructuras en ambiente marino pueden clasificarse segn su ubicacin y las condiciones agresivas del medio, en las siguientes zonas, cuyas fronteras en la realidad no son definidas:

1) Zona de inmersin: El concreto que se encuentra permanentemente sumergido por debajo de las zonas de mareas, es capaz de proteger las barras de acero de refuerzo pues debido a la dbil concentracin de oxgeno en el agua que impide la actividad corrosiva del ion cloruro, en el caso de haberse introducido hasta las barras.

En algunos elementos sumergidos, que sobresalen por encima de las zonas de mareas altas como ocurre en los pilotes - se produce la corrosin en las zonas emergentes por efecto del fenmeno denominado de macro celdas.

Esto se debe al estado de humedad permanente del concreto que facilita la corrosin electroltica. El mecanismo se inicia en las zonas de mareas, en una seccin de concreto pobre en cemento (generalmente por segregacin), que bajo la accin del ion cloruro acta como nodo y en la zona sumergida, se constituye el ctodo, con eventual despasivacin del acero, sin corroerse por la falta de oxgeno.

En las zonas sumergidas, la penetracin del agua tiene lugar inicialmente por succin capilar y se acelera en razn de la presin hidrulica, el agua ingresa con sustancias disueltas como el cloro y los sulfatos.

En estos casos el comportamiento del concreto a la corrosin se diferencia segn la profundidad en que se encuentra. En las zonas ms profundas, la permeabilidad del concreto disminuye, pues se cierran los poros superficiales.

2) Zona de marea: Comprende los elementos entre los niveles de marea alta y baja, donde el concreto est permanentemente hmedo, debido a que la inmersin es cclica en el lapso de un da.

Los poros se encuentran saturados, pues, el tiempo de baja marea es reducido y no se produce la desecacin, lo que disminuye el peligro de corrosin, pues el concreto absorbe agua ms rpidamente que la pierde. En esta zona el agua ingresa por succin capilar, transportando las sustancias disueltas como el cloro y los sulfatos, sin difusin de gases.

En el concreto comprendido entre mareas, se pueden producir fisuras que adelanten la corrosin, sea por golpes de impacto o por la accin de las olas.

Fenmeno de la macro celda

3) Zona de salpicaduras: Se ubica por encima del nivel de la marea alta, propensa a la salpicadura de las olas y el bao de la espuma, presenta el riesgo de ciclos alternados de humedificacin y secado, de acuerdo a las condiciones de temperatura y humedad del medio, que pueden afectar severamente el concreto.

En el perodo hmedo se produce el ingreso del ion cloruro por difusin, en el secado se elimina el agua en exceso, pero el concreto retiene el cloro, al repetirse el ciclo sucesivamente el porcentaje ion cloruro resulta muy elevado.

En esta zona de abundante oxgeno, la corrosin por cloro puede darse conjuntamente con la corrosin por carbonatacin.

4) Zona de ambiente marino: El concreto no est en contacto con el agua de mar, pero recibe las sales procedentes de la brisa marina y la niebla salina. Puede comprender muchos kilmetros al interior de la costa dependiendo de las caractersticas de los vientos dominantes. Las construcciones de concreto ubicadas en el litoral o alrededores, son propensas a la corrosin por cloro en suspensin en la atmsfera, en forma de microscpicas gotas de agua de mar. En la niebla o aerosol la concentracin salina de cloruros y sulfatos eventualmente puede ser mayor que en el agua de mar, debido a la gran dispersin de las gotas y la evaporacin parcial de agua, en especial cuando la temperatura es alta y la humedad relativa es baja.

En esta zona la corrosin produce fallas caractersticas en el concreto, como fisuras, grietas y desprendimientos del revestimiento, pero adems, causa un peligroso dao invisible, que afecta las estructuras en casos de sismos. En efecto, los cloruros de la brisa marina atacan la estructura reduciendo la seccin del acero de refuerzo, de manera que cuando recibe solicitaciones por efecto del sismo, nicamente puede soportar una pequea parte de la carga de diseo. En las estructuras areas los poros mayores del concreto generalmente se llenan de aire pero cuando la humedad ambiente es mayor, la superficie de los poros se cubre con una capa de agua adsorbida. Los cloruros disueltos se difunden a travs de esta capa de agua que recubre las paredes de los poros o a travs de los poros llenos de agua; si la cantidad de agua es menor, entonces la cantidad de difusin se reduce. El transporte de las sustancias disueltas en el agua es un proceso de difusin por la humedad del aire, inducido por la gradiente de tensiones.

REQUERIMIENTOS DEL CONCRETO


La Seleccin del Cemento Apropiado Si solamente se tomara en consideracin la corrosin de la armadura por los cloruros, con olvido de la carbonatacin y la accin de los sulfatos, se podra pensar que el cemento ms adecuado para un elemento estructural en exposicin marina area, sera el Tipo I y no el resistente a los sulfatos. En efecto, su pasta tiene un pH elevado, sustentado por una gran reserva alcalina, que mantiene la pasividad del acero y adems, es rico en aluminatos de calcio al no contener adiciones. De esta manera, los aluminatos se combinaran con los cloruros que penetran del entorno, impidiendo la corrosin. Lo expuesto se aplica por los abundantes aluminatos de calcio hidratados de la pasta del portland Tipo I, que son capaces de fijar iones cloruro para formar cloroaluminato de calcio hidratado, que producen dos efectos positivos, por una parte, inmovilizan iones cloruro bloqueados en forma molecular, inoperantes a efectos corrosivos sobre la armadura y por otra, se bloquea algunos aluminatos hidratados evitando la formacin con los sulfatos, de trisulfoaluminato de calcio hidratado (etringita) expansivo y destructivo para el concreto.

Corrosin en la zona de alta y baja marea y de salpicadura

Corrosin en la parte inferior de una plataforma portuaria

La corrosin en ambiente marino segn el Comit Euro Internacional del Hormign

Sin embargo, como queda dicho, en ambiente marino la corrosin de la armadura por cloruros no se puede separar del ataque qumico por sulfatos y por el magnesio. En el concreto, se puede dar la formacin de brucita colmamente, pero potencialmente expansiva, intercambio catinico de calcio por magnesio en la tobermorita clcica, convirtindola parcialmente en magnesiana no hidrulica, con prdida de cohesin y resistencia, sobre todo en las acciones que tienen lugar en zona de mareas o en inmersin.

Los cementos adicionados son favorables para minimizar la permeabilidad a los cloruros debido a su capacidad para entrar en combinacin, con los agentes agresivos.
El Cdigo de Construccin de Concreto Armado del ACI, producido por el Comit 318, considera el agua de mar como un ambiente de exposicin moderada a la accin de los sulfatos, a pesar de que esta clasificacin comprende un rango de sulfato de 150 a 1 500 ppm. Esto se explica por la atenuacin de la accin de esta sal al combinarse con otras propias del medio. Para los concretos expuestos al agua de mar, prescribe el empleo del cemento portland tipo II y los cementos portland adicionados. En la seccin comentarios del Cdigo se menciona que cualquier tipo de cemento portland con contenido de C3A hasta el 10% puede utilizarse, cuando la relacin a/c igual o menor que 0,40.

Proporciona miento del Concreto


El factor ms significativo en la performance del concreto expuesto al ambiente marino es su composicin intrnseca. La experiencia internacional ha establecido condiciones similares en los reglamentos ms acreditados. La relacin agua cemento es el factor ms importante en la proteccin de las armaduras, gobierna el volumen de vacos capilares y su interrelacin en el interior del concreto, siendo ste el vehculo para la penetracin de las sales agresivas. Se ha establecido que el mnimo de vacos se obtiene con relaciones a/c 0,37. El Comit del ACI 318 prescribe una relacin a/c de 0.40 para los concretos expuestos al agua de mar o spray marino. El Comit 352 recomienda este mismo valor para la zona de salpicadura y para las construcciones areas, asumiendo un valor de 0,45 para los concretos sumergidos. Es conveniente considerar el contenido mnimo de cemento, como garanta de la formacin de productos de hidratacin, que aseguren el buen comportamiento del concreto frente a la corrosin. Esta practica generalizada en el continente europeo, ha sido adoptada por el comit 357 del ACI que recomienda un mnimo de 356 kg/m3, para proteger el acero de la corrosin y un contenido mximo de 415 kg/m3 a efecto de evitar las fisuras por deformacin trmica.

La Prevencin
Para proteger de la corrosin las estructuras de concreto armado, en especial en zonas de ambiente marino, la medida ms eficiente y econmica es proteger las barras con un recubrimiento de concreto de apropiado espesor y mnima porosidad. Este ltimo factor, se evala por una diminuta relacin agua cemento, alrededor de 0.4 y por la cantidad de cemento, en un lmite de 350 k/m3 estas condiciones se controlan generalmente por la resistencia a la compresin. La seleccin de cemento mas apropiado como son los tipos resistentes a los sulfatos y los cementos adicionados o los Portland tipo I segn sea el caso, contribuye efectivamente a la prevencin.

En obras especiales, en las cuales se justifique econmicamente otras medidas de proteccin directa utilizando barras de acero recubiertas de epoxy.
Eventualmente, la proteccin catdica, que puede hacerse extensiva a las estructuras existentes. Tambin son aplicables los inhibidores de corrosin, aplicados como adiciones en la masa del concreto, que recientemente han cobrado nuevo desarrollo.

Investigacin
El anlisis terico dirige la investigacin con el propsito de obtener parmetros cualitativos aplicables al diseo. Los trabajos desarrollados hasta la dcada del 70 se efectuaban sobre especmenes no armados, con propsitos ajenos al de la corrosin del acero. Se daba importancia en cuanto reaccionaban, sin incidir en la velocidad de penetracin. Posteriormente, los estudios de corrosin en laboratorio y en estaciones experimentales se han dirigido a investigar la velocidad de penetracin de los cloruros, sin dar nfasis a su combinacin en las fases del cemento. Se hace evidente la necesidad de tratar experimentalmente en conjunto la penetracin de los cloruros y las reacciones que se producen.

Tareas a considerar
Los estudios de la corrosin en concreto armado en Per son recientes y escasos. Se requiere concertar las actividades vinculadas y buscar bases de apoyo. Es conveniente divulgar y discutir las observaciones que se efecten sobre estructuras sujetas a corrosin. Cabe concertar a mediano plazo las investigaciones y establecer foros para presentar peridicamente los resultados que se obtengan.

GRACIAS POR SU ATENCION