UNIVERSIDAD NACIONAL DE COLOMBIA Facultad de Ingeniera Departamento de Mecnica y Mecatrnica Daniel Reyes Rodrguez Camilo Vargas Jimnez

Descubierta por Jacques y Pierre Curie en el ao de 1880, el nombre deriva al fenmeno de ciertos materiales a generar de electricidad a partir del esfuerzo mecnico. Los materiales piezoelctricos ms comunes son los cristales naturales de cuarzo, turmalina y sal de Rochelle. Son inmunes a la humedad o cualquier otra condicin atmosfrica.

Una de las cermicas piezoelctricas ms importantes es el Titanato Circonato de Plomo , 3 (PZT)

Las propiedades fsicas de un material piezoelctrico en gran medida se ven reflejadas segn sea la estructura cristalina. Estas propiedades se pueden manifestar de forma piroelctrica, piezoelctrica y ferroelctrica. La estructura cristalina se encuentra dividida en 32 clases de acuerdo a su grado de simetra como son: monoclnica, triclnica, ortorrmbico, tetragonal, rombodrico, hexagonal y cbico. El principio de Curie establece que para que un efecto se produzca, la simetra de ste tiene que ser la interseccin de la simetra de la accin y la simetra del cuerpo. Para que un material manifieste comportamientos piezoelctricos es necesario que no presente centro de simetra

Fig.1: Conjuntos de grupos de simetra segn sus propiedades de acuerdo al principio de Neuman

Fig. 2: Estructura perovskita ideal (simetra cbica), presente en la fase paraelctrica de muchas cermicas piezoelctricas

Fig. 3: Estructura perovskita (simetra tetragonal). Desplazamiento de los centros de carga y vector polarizacin.

 La fase tetragonal pertenece al grupo puntual de simetra 4mm, con eje polar en la direccin cristalogrfica [001] La fase rombodrica presenta simetra del grupo 3m y eje polar en direccin [111] La fase ortorrmbica presenta simetra del grupo mm2 y eje polar en la direccin [110]

Fig. 4: Compliancia elstica a campo elctrico constante en funcin del esfuerzo mecnico aplicado. Variacin del coeficiente mecnico

Fig. 5: Tabla de parmetros caractersticos de materiales piezoelctricos segn el IEEE-UFFC de acuerdo a las normativas para la industria de materiales piezoelctricos

Fig. 6: Diagrama de fases de la solucin slida PbTiO3-PbZrO3 [10]

Fig. 7: Diagrama de fases de la solucin slida KNbO3-NaNbO3

 Modificar las propiedades fsicas segn caractersticas dielctricas, piezoelctricas y mecnicas; cambian la estructura cristalina. Segn la valencia del in los dopantes se clasifican en donadores y aceptores Los donadores son aquellos elementos que son incorporados a la red con valencia mayor a la del catin que reemplazan, induciendo la aparicin de una vacante de plomo, provocando la disminucin local de tensiones mecnicas. Pueden destacarse el (La3+) (Bi3+) en sustitucin del (Pb2+), (Nb5+), (Ta5+) en sustitucin (Zr4+) o (Ti4+). Los aceptores esta formado por elementos que son incorporados en la red con valencia menor que la del catin que reemplazan, provocando la formacin de vacancias de oxgeno. Los elementos ms usados como dopantes aceptores son el (K1+), (Na1+) en sustitucin del (Fe3+) y el (Al3+) en sustitucin del circonio o del titanio

Fig. 8: Estructura perovskita con simetra tetragonal. Sustitucin del in 4+ o 4+ (en el centro de la celda) por un in de 3+ dando lugar a una 2 (izquierda). Sustitucin del in 4+ 4+ por un in de 5+ dando lugar a una 2 (derecha).

Fig. 9: Sistema experimental para la medida de los coeficientes en funcin de la temperatura.

 La obtencin de coeficientes piezoelctricos, mecnicos y dielctricos parten de las soluciones exactas de admitancia para cada geometra, escogiendo las formas adecuadas de las ecuaciones constitutivas en funcin de las condiciones de contorno y la geometra de la muestra que se estudiar.
Segn su geometra se pueden obtener los coeficientes en forma de barra y de disco Se consideran las variables de longitud, ancho, espesor de la muestra, esfuerzo cortante, coeficiente de acoplo, vibracin longitudinal en resonancia, frecuencia angular, permitividad y admitancia

 Los cristales que forman una cermica ferroelctrica se les denomina granos. La estructura de granos se obtiene en el proceso de fabricacin de la cermica y depende. Se obtiene por enfriamiento de un estado paraelctrico estable formado a altas temperaturas. Presenta simetra cbica

Al enfriarse el material, pasa al estado ferroelctrico adoptando simetra tetragonal, rombodrica u ortorrmbica.

Fig. 10:Estructura de granos de una cermica PZT visualizada por AFM en el Grupo de Cermicas Ferroelctricas, UFSCar, Brasil. Las pequeas depresiones observadas dentro de los granos se deben al tratamiento previo que se realiza al material para hacer posible su visualizacin.

 En una cermica la estructura de dominios se forma de manera que se minimicen las tensiones intergranulares . La formacin de los diferentes tipos de dominios ferroelctricas es el resultado de un balance entre las energas elctrica y elstica en el proceso de transicin de la fase paraelctrica a la fase ferroelctrica.. Los dominios de 180 se forman con el objetivo de minimizar la energa electrosttica asociada a la aparicin de un campo de despolarizacin, mientras que la formacin de dominios de no-180 responden a las necesidades de minimizar la energa mecnica asociada a las tensiones mecnicas generadas en la transicin.

Fig. 11:Movimiento de las paredes de dominio (mp) bajo la accin de un campo elctrico E. El vector Ps representa la polarizacin espontnea para E=0

 El tamao de grano de una cermica esta condicionado por su proceso de fabricacin. Las tensiones mecnicas que aparecen en la estructura cristalina dependen del tamao de grano y por ello el tamao de grano tambin condiciona la estructura de dominios Los dominios en una cermica ferroelctrica, estos se orientan en el proceso de polarizacin reorientndose en la direccin del campo aplicado. Las propiedades dielctricas y piezoelctricas de la cermica dependen del grado de orientacin de los dominios, que a su vez depende de la magnitud del campo de polarizacin aplicado

Fig. 12: Cermica no polarizada (izquierda) y cermica polarizada (derecha).

Fig. 13: Configuracin de los dominios dentro de un grano de PLT. Imagen obtenida por piezorespuesta (PFM) en el Grupo de Cermicas Ferroelctricas, UFSCar, Brasil.

Tratamiento trmico de un polvo o compactado metlico o cermico a una temperatura inferior a la de fusin de la mezcla, para incrementar la fuerza y la resistencia de la pieza creando enlaces fuertes entre las partculas. En la fabricacin de cermicas, este tratamiento trmico transforma un producto en polvo en otro compacto y coherente. FASES DE LA SINTERIZACIN: Obtencin del polvo Preparacin del polvo Compactacin Sinterizacin Acabado de la sinterizacin

Las medidas de no linealidad dielctrica se realizan mediante un puente de comparacin de capacidades con impedancias ajustables, mediante las cuales se compensan los valores de capacidad y la prdidas de la muestra proporcionando a la muestra una seal de excitacin a una frecuencia determinada. Esto arroja valores de amplitudes variables c en un rango de voltaje. Describiendo el comportamiento no lineal de la piezocermicas

Fig. 14: Diagrama simplificado del puente de comparacin de capacidades. Los elementos R0 y C0 son la resistencia y la capacidad de referencia; R1 y R2 las resistencias variable ajustables; Z representa la impedancia de la muestra; V0 la tensin aplicada y V2 cuantifica el desbalance del puente .

Fig. 15: Constante dielctrica en funcin de la temperatura en el PNZT, para diferentes amplitudes de campo elctrico aplicado.

Fig. 16: Constante dielctrica en funcin de la temperatura en el PFZT, para diferentes amplitudes de campo elctrico aplicado.

 Se estudia la variacin del coeficiente elstico con el esfuerzo mecnico y con la temperatura y se evalan las semejanzas entre el rgimen lineal y el rgimen mecnico no lineal. Una caracterstica importante de las medidas de la respuesta no lineal en resonancia es que se debe conocer a priori el valor lineal de las capacidades CT (a baja frecuencia) y CP (a frecuencia intermedia), as como un valor aproximado de la frecuencia de resonancia. Debido a que tanto las capacidades como la frecuencia de resonancia varan con la temperatura se debe realizar primero una medicin lineal en resonancia en funcin de la temperatura e introducirle los valores de capacidades y frecuencia de resonancia al programa para realizar las medidas de la respuesta no lineal. De las medidas realizadas se obtiene el coeficiente mecnico s11 en funcin de I0, que es proporcional al esfuerzo mecnico T1 aplicado a la muestra.

Fig. 17: Coeficiente mecnico 11 en funcin de la corriente 0 proporcional al esfuerzo aplicado T1 para diferentes temperaturas. Los resultados corresponde al PNZT

MATERIALES Y MTODOS: Las cermicas de PZT fueron preparadas por el mtodo de reaccin de estado slido, a partir de polvos de alta pureza como: PbO (Aldrich 99.9+%), TiO2 (Vetec 95+%), ZrO2 (Aldrich 99.9%), Fe2O3 (Aldrich 99.9%) SrO (Aldrich 99.9%). La mezcla de los polvos fue realizada con el objetivo de formar las composiciones Pb(Zr0.50,Ti0.50)O3 y Pb(Zr0.52,Ti0.48)O3 dopando cada una de ellas con 1% Fe2O3 + 0,5% SrO y 0,02% Fe2O3 + 1% SrO respectivamente.. El polvo resultante se calcin en aire a 850 C durante 3,5 h

CALCINACIN:
Temperatura de calcinacin: 850 C Tiempo de calcinacin 3,5 h Mezcla de polvovinil butiral PRENSADO: Prensado uniaxial a 4 MPa Tiempo de prensado: 1 minuto Prensado Isosttico en fro a 20 MPa Tiempo de prensado: 15 minutos

SINTERIZADO: Horno marca EDG modelo 3000 a temperatura de 500C Tiempo de calentamiento: 4 horas Sinterizacin en aire a temperaturas de: 1175 C, 1200 C, 1225 C y 1250 C por un tiempo de 3 h Tiempo de sinterizacin 3 h

Para la sinterizacin, las muestras se colocaron en una base de almina y abajo de ellas se coloc polvo cermico de la misma composicin, para evitar que el Pb de las muestras se difundiera en a almina. Luego, la muestra y el polvo fueron tapados con un crisol el cual fue adherido a la base con una mezcla de PbZrO3 con exceso de ZrO, garantizando as, una atmsfera rica en PbO con el objetivo de evitar excesivas prdidas de plomo, que pueden alterar considerablemente la estequiometria en las cermicas.