CAPITULO III

VOLUMETRIA DE NEUTRALIZACION 3.1. Introduccin

Una reaccin de neutralizacin es una reaccin entre un cido y una base. Generalmente, en las reacciones acuosas cido-base se forma agua y una sal. As pues, se puede decir que la neutralizacin es la combinacin de iones hidrgeno y de iones hidrxido para formar molculas de agua

Durante este proceso se forma una sal. Las reacciones de neutralizacin son generalmente exotrmicas, lo que significa que producen calor.
Generalmente la reaccin que ocurre es: cido+ base sal + agua

AH + MOH

MA + H2O

Existen 4 tipos de reacciones entre cidos y bases:

a) cidos Fuertes y Bases Fuertes:

La ecuacin inica neta para las reacciones de todos los cidos fuertes con bases fuertes es: PH de la solucin = 7 H3O+ + OH2H2O Ejemplo: cido sulfrico ms hidrxido de Na.
b) cidos Dbiles y Bases Fuertes: PH de solucin = 1/2pKw +1/2pKa + 1/2log c HA + OHA - + H 20

Ejemplo: cido actico ms hidrxido de Na.

c) cidos Fuertes y Bases Dbiles:

MOH + H+ M+ + H20 PH de solucin = 1/2pKw - 1/2pKa -1/2log c Ejemplo: cido ntrico ms amoniaco.

d) cidos Dbiles y Bases Dbiles:

HA + MOH A- + M+ + H2O PH de solucin = 1/2pKw + 1/2pKa - 1/2pKb Ejemplo: cido actico ms amoniaco.

Como en toda valoracin, las valoraciones por neutralizacin dependen de una reaccin qumica entre el analito y un reactivo patrn. El punto de equivalencia se detecta por medio de un indicador qumico o un mtodo instrumental. 3.2. Disoluciones Patrn para Neutralizacin Las disoluciones patrn que se utilizan en las valoraciones de neutralizacin son cidos o bases fuertes, ya que estas sustancias reaccionan mas completamente con el analito,

que los cidos y bases dbiles, y por tanto, proporcionan puntos finales ms definidos, con cambios de pH ms pronunciados en el punto de equivalencia de las valoraciones.

3.2.1 Soluciones Patrn cidas.- El reactivo ms comun en el anlisis volumtrico es: cido clorhdrico HCl
Sus soluciones diluidas son estables indefinidamente y se pueden utilizar en presencia de la mayora de los cationes sin

que aparezca reacciones de precipitacin.

Las valoraciones en que el in cloruro pueda producir interferencia se emplean soluciones de cido perclrico y cido sulfrico que tambin son estables.
Las soluciones patrn de cidos se preparan generalmente diluyendo un volumen aproximado de cido concentrado y estandarizando posteriormente esta solucin diluida frente a una base que sea un patrn primario u otra sol. estandarizada.

Entre los Patrones Primarios para cidos tenemos: Carbonato de Sodio Na2CO3 Tetraborato de Sodio Oxalato de Calcio xido de mercurio II

3.2.2.- Soluciones Patrn Bsicas.- El reactivo bsico ms comn es: Hidrxido de Sodio NaOH

Pero tambin se utiliza el KOH Ba(OH)2

Estos hidrxidos tanto en solucin como en estado slido reaccionan vidamente con CO2 CO2 +2OHCO3-2 + H2O

Ninguno de ellos se puede obtener con pureza de patrn primario, por lo que una ves preparado con la concentracin deseada aproximada, hay que normalizar la solucin con un patrn primario para bases. La mayora de los patrones primarios que se utilizan para para la normalizacin de bases son cidos orgnicos dbiles que requieren el uso de un indicador con un intervalo de transicin bsico para su valoracin:

Hidrgeno ftalato de potasio KHC8H4O4 cido Benzoico Hidrgeno yodo de potasio KH(IO3)2

3.3. Curvas de Neutralizacin

Para comprender acabadamente el mecanismo de una neutralizacin, debe estudiarse la variacin de la concentracin del ion Hidrgeno durante una titulacin. El pH y su variacin en las proximidades del punto de equivalencia son de gran importancia, ya que:

Permite elegir el indicador que reduzca al mnimo el error de titulacin. Al representar el pH, como ordenadas, en funcin de los ml del valorante agregados, como abscisas, se obtiene la curva de neutralizacin. Se distingue entre las curvas:

Elaboradas al calcular los valores del pH y Las curvas de valoracin experimentales observadas.

3.4. Valoraciones de cidos y Bases Fuertes

3.4.1. Valoraciones de un cidos fuerte con una base fuerte

Ejemplo.- Generar la curva de valoracin hipottica que resulta de valorar 50 ml de HCl 0.0500 M con NaOH 0.100 M.

3.4.2. Valoraciones de una base fuerte con una cido fuerte

Ejemplo.-

3.4.3. Curvas de Valoracin de cidos Dbiles Para derivar una curva de valoracin de un cido dbil (o una base dbil), se necesitan 4 tipos de clculo claramente distintos:

Ejemplo.- Generar una curva para la valoracin de 50 ml de cido actico (CH3COOH) 0.100M con hidrxido de sodio (NaOH) 0.100 M.

3.4.3. Curvas de Valoracin de Bases Dbiles

Los clculos necesarios para trazar la curva de valoracin de una base dbil son anlogos a los de un cido dbil.
Ejemplo.-

3.5. Preparacin de Soluciones Estndar

3.5.1. Preparacin de una sol. Valorada de un cido Corrientemente se emplea valoradas de HCl H2SO4 HCl concentrado = 10.5 12 N H2SO4 concentrado = 36 N Existen 2 mtodos convenientes para la preparacin de sol. Valorada de HCl: soluciones

1) Por pesada directa 2) Por dilucin y valoracin El mtodo que utilizaremos ser el segundo, ste mtodo consiste en preparar una solucin cuya concentracin sea aproximadamente la requerida, y se la valora empleando una solucin alcalina patrn como Carbonato de sodio anhidro o Brax.

Tcnica a utilizar:

Preparacin de HCl 0.1 N por Dilucin y Valoracin: Se mide con una probeta graduada 9 ml de HCl concentrado p.a. Se vierte el cido en un matraz aforado o probeta de 1 litro que contenga alrededor de 500 ml de agua destilada. Se lleva a un volumen de 1 litro con agua destilada. As se obtiene una solucin aproximada de 0.1 N

 Esta solucin de HCl obtenida por dilucin se valora (normaliza) con un patrn primario como el carbonato de sodio para conocer la normalidad.

Valoracin con Carbonato de Sodio 0.1 N

Se pesa 1.3 g de Na2CO3 puro con una aproximacin de 0.001 g. Se pasa a un vaso de precipitacin y se disuelve con agua. Se vierte a un matraz aforado de 250 ml y se completa con agua destilada.

 Se toma 25 ml de esta solucin en un matraz erlenmeyer y se titula con el cido clorhdrico. Como indicador se utiliza heliantina, azul de bromo fenol amarillo de metilo. 3.5.2. Preparacin de valorada de un Alcali una solucin

Se emplea generalmente, como solucin valorada de lcalis, soluciones de: NaOH; KOH; Ba(OH)2

Siendo la sol. De NaOH la que se utiliza comnmente. Ninguno de los hidrxidos slidos mencionados puede obtenerse puros, de modo que, una solucin valorada no se puede preparar directamente, disolviendo, un peso conocido de hidrxido en agua, y diluyendo a volumen definido. Los hidrxidos de sodio y potasio son extremadamente higroscpicos, contienen siempre una cantidad de carbonato y agua.

No puede obtenerse resultados exactos en las titulaciones, en presencia de carbonatas, empleando ciertos indicadores, por lo que es necesario considerar los mtodos para preparar soluciones de lcalis libres de carbonatos. El NaOH tiene 1 2 % de Na2CO3 Preparacin de una solucin de NaOH libre de Carbonato: Un mtodo para preparar una solucin de NaOH libre de carbonatos es el siguiente:

Lavar rpidamente con agua destilada, las granallas de NaOH p.a.. La tcnica a seguir para preparar es:

Pesar unos 4.2 g de NaOH p.a. sobre un vidrio reloj. Disolver en agua en un vaso de precipitacin. Llevar a 1 litro con agua destilada hervida. La solucin preparada tendr una concentracin aproximada de 0.1N.

 Valoracin de la Solucin de NaOH:

La solucin de hidrxido preparada por cualquiera de los mtodos indicadas, debe valorarse (normalizarse).
Las soluciones alcalinas, que han de usarse en presencia de CO2 y cidos fuertes, se valoran con HCl valorado.

Si la solucin alcalina se ha de emplear en la titulacin de cidos dbiles, la valoracin debe efectuarse con cidos orgnicos como el: cido Benzoico; Ftalato cido de Potasio; Ya que estos tienen una pureza mayor a 99.9%. Si la solucin de NaOH a valorar contiene carbonatos, como es al caso de la solucin preparada anteriormente, se debe usar como indicador Eliantina

Azul de Bromofenol, en la valoracin con solucin valorada de HCl. No puede usarc a temperatura ambiente fenolftaleina, pues interfiere el CO2.

Con NaOH libre de carbonatos puede emplearse fenolftaleina o Azul de Timol, y efectuar la valoracin con: HCl; Ftalato de Potasio; Biyodato de Potasio cido Benzoico

Tcnica de Valoracin:

Cargar la bureta con HCl valorado 0.1 N, valorada con Na2CO3, Se toma 25 ml de solucin preparada de NaOH con una pipeta y se vierte en una matraz enlermeyer. Adicionar unos 5ml de agua destilada Agregar 1 2 gotas de eliantina Titular con el HCl valorado

3.6.- Clasificacin de los mtodos volumtricos

Seguin el procedimiento de valoracion se clasifican en: Valoraciones directas: la reaccin se verifica entre la el reactivo valorante y la sustancia a determinar:

Valoraciones indirectas: Se valora una sustancia producida o que ha reaccionado cuantitativamente con el analto.

 Valoraciones por retroceso. Se valora el exceso de una sustancia patrn que queda despus de haber reaccionado cuantitativamente con el analto. Segn el procedimiento de valoracin

3.7.- Aplicaciones analticas

Determinacin de la acidez total. Determinacin de la alcalinidad total. Determinacin de mezclas compatibles de hidrxido/carbonato/bicarbonato. Determinacin de nitrgeno: Nitrgeno amoniacal Nitritos y nitratos Nitrgeno orgnico (Mtodo de Kjeldahl)

Ejercicios.-

1.- Una mezcla de 10.00 g de Na2CO3, NaOH y sustancias inertes se disuelve en agua y se enrasa a 250 ml. Una alcuota de 25 ml se valora con HCl 0.500 M utilizando fenolftalena, consumindose 35.5 ml. Otra alcuota de 25 ml consume 42.3 ml de HCl al valorar frente a naranja de metilo. Calcular la composicin porcentual de la mezcla y dibujar la curva de valoracin.