Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Ing.Isabel Ramirez
ANTECEDENTES: Tiene sus orgenes en la qumica inorgnica y esta vinculada a otras disciplinas como la qumica organica,fisicoquimica y se vincula a ciencias de la vida atreves de la bioinorganica,ya que muchos procesos bioqumicos son el resultado de las reacciones de complejos metlicos. A travs de la historia el hombre se ha ocupado de la presencia de los Complejos metlicos y su importancia en el desarrollo de los mismos. Por ejm:
Ing.Isabel Ramirez
Ejm: La Hemoglobina
Ing.Isabel Ramirez
DEFINICIONES GENERALES:
Tiene un tomo central (M) alrededor del cul se sitan un nmero ( n) de LIGANDO(L) O LIGANTES,dentro de un cuerpo geometrico o poliedro. M Ln
,
Ing.Isabel Ramirez
[UNIDAD DE COORDINACION]
Numero de oxidacin del metal en romanos ligando Carga de complejo Los corchetes enmarcan al complejo
Atomo central
Numero de ligandos iguales entre parentesis
2+
poliedro
NiII
Ing.Isabel Ramirez
UNIDAD DE COORDINACION
COMPUESTO DE COORDINACION esta definido por el ion complejo con sus respectivos contraiones
(cation)p+ [MLn]p -
[MLn]
COMPLEJO METALICO
Ing.Isabel Ramirez
Generalmente el atomo central son elementos del bloque d o metales de transicin que al tener orbitales d vacios pueden acomodar pares electrnicos (enlaces covalentes coordinados)
Cr Mn Fe 3d64s2 Co 3d74s2 Ni 3d84s2 Cu 3d104s1
[Ar]3d54s1 3d54s2
Mo
[Kr]4d55s1
Ag
[Kr] 4d105s1 Au [Xe] 5d106s1
Ing.Isabel Ramirez
Los iones metlicos actan como cidos de Lewis (aceptor de un par de electrones). Los aniones o molculas con pares no compartidos pueden actuar como bases de Lewis (dador de un par de electrones) y asociarse al centro metlico.
Ing.Isabel Ramirez
Los cationes, con mayor carga y menor tamao son los que forman complejos con mayor facilidad. Sin embargo, hay algunas desviaciones: por ejemplo el cromo Cr3+ que tiene un radio inico de 0.62 forma complejos con mayor facilidad que el aluminio Al3+, que posee un radio inico de 0.45 .
Los complejos ms dbiles estn formados por los iones de los metales alcalinos Na+ y K+. Por el contrario, los iones 2+ y 3+ de los elementos de transicin muestran una gran tendencia a formarlos.
Ing.Isabel Ramirez
TERMINOS IMPORTANTES EN LA QUIMICA DE COORDINACION : LIGANDOS:Los ligandos L consisten de molculas (neutras) o iones. En la mayora de los casos ,tienen tomos aptos para la coordinacion con el metal yun resto R de atomos(grupos de atomos)que son parte integrante pero no esencial de la molecula respecto a su capacidad de formar complejos.
ATOMO DONADOR O DADOR ATOMO CENTRAL
M.D
RESTO NO ESENCIAL
L
Ejm: [Co(NH3) 6]3+
ATOMO DONADOR.-Atomo de un ligando unido de manera directa al Atomo del metal. Estos ligandos son MONODENTADOS
Pueden ser ligandos aninicos (F-, Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-...) o ligandos neutros (NH3, H2O, CO,...).
Ing.Isabel Ramirez
Ing.Isabel Ramirez
Existen muchos ligandos que se une por mas de un atomo a la vez y reciben el nombre de POLIDENTADOS (ligandos quelantes)
R D M
D
LIGANDO quelante Bidentado.
Por ejemplo, la etilendiamina, en, (NH2CH2CH2NH2), el bipiridilo, bipy, son ligandos bidentados (ocupan dos posiciones en la esfera de coordinacin del metal)
Ing.Isabel Ramirez
El efecto quelato: La formacin de anillos por ligandos bidentados da estabilidad al complejo formado. Por ejm en los dos complejos de hierro, observe como el amonaco no forma anillos,
Ing.Isabel Ramirez
Ligantes
Anionicos y
LIGANTES NEUTROS:
H2O : Acuo NH3 : Amino CO : Carbonil N3 : Azida CN- : Ciano OH- : Hidroxo O2- : Oxo S22- : Tio
Ing.Isabel Ramirez
C5 H5 N: Piridin
LIGANTES ANIONICOS:
Br- : Bromo Cl-: Cloro
1.-Los metales presentan una valencia primaria (estado de oxidacin)y una secundaria (numero de coordinacin que debe satisfacerse al formarse el complejo.
2.-Los compuestos de coordinacin presentan una esfera interna o de coordinacin en la que se encuentran los iones que neutralizan la carga del complejo. [Co(NH3) 6]3+
esfera de coordinacion Unidad de coordinacion
Al
escribir
la
coordinacin,
los grupos
que
estn
dentro
de la esfera de coordinacin
3.-La valencia secundaria define la estereoqumica del complejo y depende de la naturaleza del metal, del ligando, as como de factores externos de temperatura y presin.
El ion [Co(en)3]3+ que contiene 3 ligandos de etilndiamina en la esfera octadrica de coordinacin del cobalto(III).
Ing.Isabel Ramirez
NUMERO DE COORDINACION.-De un atomo o ion metalico en un complejo es el numero de atomos dadores a los que se coordina, y que no coincide necesariamente con el numero de ligandos Geometras segn el nmero de coordinacin. Nmero de coordinacin 2 4 6 Geometra Lineal Tetradrica o Cuadrada plana Octadrica
ESFERA DE COORDINACION(unidad de coordinacion).-Incluye al tomo o ion metalico y a los ligandos Pero no a los contraiones no coordinados. Ejm: En el cloruro de hexammincobalto(III) [Co(NH3) 6]Cl3
esfera de coordinacion
Ing.Isabel Ramirez
La formacin de un complejo tambin puede cambiar drsticamente otras propiedades de los iones
metlicos,
reduccin.
como
la facilidad de oxidacin o de
Ing.Isabel Ramirez
P. ej., Ag+ se
reduce
En cambio [Ag(CN)4 ]3- no se reduce fcilmente porque el ion plata se acompleja con el CN- y esto lo estabiliza en el estado de oxidacin de +1.
Ing.Isabel Ramirez
Numero de oxidacin de los metales en los compuestos de coordinacin o complejo La carga neta de un ion complejo es la suma de las cargas de este tomo y de los ligandos que lo rodean.
Ing.Isabel Ramirez
La carga de un complejo es la suma de las cargas sobre el tomo central y los ligandos que lo rodean. En [Cu(NH3)4]SO4 podemos deducir la carga sobre el complejo, si primero reconocemos a SO42 - como el ion sulfato y por consiguiente con -2. Debido a que el compuesto es neutro, el ion complejo debe tener una carga 2+: [Cu(NH3)4]2+.
Ing.Isabel Ramirez
Ing.Isabel Ramirez
2. Cul es la carga del complejo formado por un ion metlico de platino (IV) rodeado por tres molculas de amoniaco y tres iones bromuro?. Escriba adems la frmula del ion complejo.
[Pt(NH3)3Br3] +
3. Dado que un ion complejo contiene un cromo (III) enlazado a cuatro molculas de agua y a dos ] + iones cloruro, escriba la frmula.
Rpta: El metal tiene un nmero de oxidacin +3, el agua es neutra, y el cloruro tiene una carga de 1-: +3 + 4 (0) + 2 (-1) = +1 [Cr (H2O)4 Cl2 ] +
Ing.Isabel Ramirez
Ing.Isabel Ramirez
Ing.Isabel Ramirez
Para escribir la frmula de los complejos se coloca en primer lugar el smbolo del tomo o ion central y a su derecha se van anotando primero los ligandos inicos
Ing.Isabel Ramirez
Ing.Isabel Ramirez
Ing.Isabel Ramirez
Recordar . 1.-El estado de oxidacin del metal se indica por un numeral romano entre parntesis a continuacin del nombre del in o molcula complejo. 2.-El sufijo ato al final del nombre del complejo significa que es un anion. Si el complejo es neutro o catinico no se usa ningn sufijo. Para el metal habitualmente se usa la raz de su nombre, pero cuando el nombre De un anin es dificil, se sustituye por la raz latina. Por ejemplo: ferrato se una mejor que hierrato y plumbato mejor que plomato. Otros ejems: Alumino ----aluminato niquel----niquelato Antimonio---antimoniato oro---aurato Cobalto---cobaltato plata ---argentato Cobre ---cuprato platino---platinato Cromo-cromato plomo----plumbato Estao---estannato cinc----zincato. Hierroferrato Manganeso---manganato
Ing.Isabel Ramirez
De 26 elementos que son indispensables para la vida (H, Na, K, C, N, O, S, Ca, etc..), 9 son metales de transicin (V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu,Zn y Mo). Su importancia se relaciona con la capacidad para formar complejos. Muchas enzimas requieren iones metlicos para actuar.
Ing.Isabel Ramirez
Derivados De la B12
Ing.Isabel Ramirez
s redox,oxi
Ing.Isabel Ramirez
En la actualidad los compuestos de coordinacin desempean un importantisimo papel cientifico-tcnico. Estos compuestos se utilizan : En la catlisis de diversas reacciones organicas de hidrogenacion,hidroxilacion, polimerizacion,etc. Ejms:Complejos de platino,paladio y niquel, carbonilos metlicos de Fe,Co y Ni .
Ing.Isabel Ramirez
Como extrayente : En los procesos de extraccin de metales (Hidrometalurgia) . El Cu se extrae industrialmente, utilizando oximas conocidas como LIX. En qumica analtica son muchas las tcnicas de extraccin de metales por Complejamiento . En analisis quimico:La inmensa mayora de las tcnicas
espectrofotomtricas de determinacin de metales se realizan sobre la base de la formacin de complejos. En tales casos, son comunes como ligandos las oximas, ditiocarbamatos,etc El EDTA(etilendiamintetraacetato) es ampliamente utilizado en la
Ing.Isabel Ramirez
Ing.Isabel Ramirez
Numerosos son los compuestos de coordinacin con funciones biolgicas vitales en el hombre, animales y plantas.La importancia y amplitud de este campo ha dado lugar al surgimiento de un nuevo campo de la qumica bioinorgnica o bioqumica inorgnica.Esta novedosa rama trata sobre la funcin biolgica de los metales mediante su complejamiento.
Permite introducir el uso de diferentes complejos metlicos como medicamentos. As por ejemplo, el cis-[Pt(NH3)2Cl2] se utiliza desde la dcada del 70 para tratar diferentes tipos de cncer.
Ing.Isabel Ramirez