DIAGRAMA

MINERAL DESDE LONGACHO

MINA RIPIOS

CHANCADO AGLOMERADO MINERAL AGLOMERADO RIPIOS

PILAS MINERAL

LIXIVIACION MINERAL

PILAS RIPIOS

LIXIVIACION RIPIOS

PLS MINERAL

PLS RIPIOS

ER

REFINO

TK REC

TK OC

E-1

E-2

S-2

S-1

SX

EW

EXTRACCIN POR SOLVENTES (SX)

INTRODUCCIN
La extraccin por solvente es un mtodo de purificacin de soluciones. Este mtodo consiste en poner en contacto una solucin rica de lixiviacin con un reactivo orgnico el cual tiene la propiedad de extraer selectivamente los iones metlicos de inters. En una etapa posterior esta resina es descargada, es decir, esta resina devuelve los iones capturados y los entrega a una solucin limpia. La extraccin por solvente consiste al menos en dos etapas, la primera etapa, de carga, se conoce como extraccin y la segunda etapa, de descarga, es llamada de reextraccin o stripping.

OBJETIVOS DEL PROCESO DE EXTRACCIN POR SOLVENTES

La separacin y purificacin de uno o ms metales de inters de las soluciones que los contienen, las que suelen tener impurezas. La separacin consiste en extraer el o los metales deseados desde soluciones o a la inversa, extraer las impurezas de la solucin, dejando el o los metales deseados en ella.

Concentracin de los metales disueltos para disminuir los volmenes a procesar y as reducir los costos del proceso siguiente (EW para el caso del cobre). Transferencia de los metales disueltos desde una solucin acuosa compleja a otra solucin acuosa diferente, que simplifique el proceso siguiente.
:

ETAPAS Y MECANISMOS
La extraccin por solventes consiste en un proceso de purificacin y concentracin de soluciones basada en la separacin del elemento de inters - como el cobre - desde las soluciones de lixiviacin. Para ello se utiliza un medio extractante lquido de alta selectividad al elemento a separar, pero inmiscible en dicha solucin. En el proceso global de la extraccin por solventes se distinguen tres momentos fundamentales, que consisten en:

ETAPAS Y MECANISMOS
El lquido extractante se agrega a la solucin primaria y se conecta con el ion metlico, que queda formando parte del extractante. Enseguida, este complejo extractante - ion metlico - es separado de la solucin y llevado a una solucin secundaria en el ion metlico. En esta solucin secundaria se produce la reextraccin o descarga, es decir, el elemento de inters es nuevamente devuelto a una solucin acuosa, pero exenta de impurezas, ptima para el proceso siguiente de electroobtencin.

ETAPA DE EXTRACCIN O CARGA DEL REACTIVO

La solucin impura proveniente de la lixiviacin en fase acuosa, rica en iones de cobre y con una acidez baja (pH entre 1,4 y 1,9), se introduce en mezcladores especiales donde se contacta con la fase orgnica de muy bajo contenido de cobre, llamado orgnico descargado. Como ambas fases son inmiscibles, para realizar la extraccin y mezcla, es necesario aplicar una accin mecnica de elementos externos que proporcionan la energa necesaria para este propsito. Al mezclarse ambas fases ocurre una transferencia de la especie metlica disuelta en la fase acuosa, la que se desplaza qumicamente con el reactivo extractante en la fase orgnica hasta alcanzar el respectivo equilibrio qumico. As, se genera una fase orgnica cargada con la especie metlica de inters y una solucin acuosa descargada o refino.

ESQUEMA GENERAL PROCESO LIX-SX-EW

PLS Electrolito Rico

L I X I V I A C I O N

E L E C T R O O B T E C I O N

REFINO

Electrolito Pobre

Ecuacin de extraccin
Me2+ + 2RH ===== MeR2 + 2H+

HO

NOH

R=C9H19 C12H25 R A=H, aldoxima C6H5, cetoxima

PROCEDIMIENTO BSICO
Los sistemas de extraccin por solventes tienen tres componentes bsicos, que son un soluto a extraer, un solvente acuoso y un extractante orgnico. El proceso de extraccin por solventes se basa en la reaccin reversible de intercambio inico que tiene lugar entre dos fases inmiscibles, la fase orgnica que corresponde al reactivo extractante disuelto en un diluyente orgnico, y la fase acuosa que corresponde a la solucin. Se pone en contacto la solucin de lixiviacin o fase acuosa con el reactivo orgnico o fase orgnica, y se mezcla fuertemente por agitacin. El reactivo orgnico contiene una molcula extractante, el que tiene una alta afinidad por el ion metlico que se quiere recuperar. Este ion de inters es transferido desde la fase acuosa o solucin de lixiviacin a la orgnica, a travs de la interfase de los dos lquidos no inmiscibles. La mezcla resultante por la agitacin se deja decantar para que se separe en dos capas o fases. La fase superior corresponde a la capa orgnica, que se mantiene all debido a su menor peso especfico. En esta fase orgnica, que se conoce como fase cargada o fase extracto, se encuentra retenido el ion metlico de inters formando un complejo orgnico-metlico. La capa acuosa inferior, denominada fase acuosa o de refino, es una solucin estril respecto de iones metlicos y tiene un peso especfico mayor al de la fase orgnica.

DIAGRAMA DE FLUJOS PLANTA SX-EW

PLS

REF

EP

ER

TK OC OC

E-2

E-1
OD

S-2

S-1
OCL

R
T

EXTRACCION

REEXTRACCION

ELECTROOBTENCION

 Al mezclarse las fases acuosa y orgnica, el equilibrio se ir dando paulatinamente, debido a que la transferencia de masa dentro de un reactor depende de los siguientes factores: Tiempo de residencia. rea de interfases acuosa/orgnica. Potencial qumico en la interfase. El equilibrio de la reaccin es el factor ms importante en el proceso de intercambio y esto depende del tamao de los equipos utilizados, la energa consumida en la agitacin y otros factores que afecten en la totalidad de los costos del proceso.

 En 1963 se fabric la primera resina capaz de extraer cobre comercialmente.

En Chile la primera aplicacin de esta tecnologa se hizo en el ao 1980, en la Sociedad Minera Pudahuel.
CODELCO incorpor este proceso en el ao 1985 en el mineral el Teniente.

REACTIVOS EXTRACTANTES USADOS COMERCIALMENTE

En la siguiente tabla se presenta un listado en que se muestra el nombre y la respectiva descripcin qumica de algunos reactivos extractantes, usados en diversas aplicaciones industriales para recuperacin de metales por SX. Nombre comercial y descripcin qumica de algunos extractantes de SX usados en la industria para recuperacin de metales.

SOLUCIN ACUOSA
La solucin acuosa normalmente es rica en lixiviacin y corresponde a la fase portadora del metal o de los metales que interesa procesar por extraccin; se denomina PLS (pregnant liquor solution). Luego de ser procesada por extraccin SX, cambia de denominacin a solucin pobre o refinado, RF de refinante y suele ser enviada de regreso a la lixiviacin.

PROCESO DE RECUPERACION HIDROMETALURGICA

LIXIVIACION (LIIX)
PILAS MINERAL PILAS RIPIOS

PLS MINERAL

PLS RIPIOS

ER

REFINO

TK REC

TK OC

E-1

E-2

S-2

S-1

EXTRACCION POR SOLVENTES (SX)

ELECTROOBTENCION (EW)

SOLUCIN ACUOSA
Existen cuatro caractersticas o propiedades del PLS, las que pueden ser controladas o modificadas de manera de lograr una ms eficiente separacin o purificacin del metal mediante SX: Acidez libre Potencial de xido-reduccin expresado por el nivel de Eh. Concentracin de aniones que forman complejos como cloruro, sulfato y cianuro. Temperatura, la que influye directamente en el equilibrio de la extraccin, las cinticas de transferencia del metal, la solubilidad de las especies extradas, la separacin de fases y en las prdidas por atropamiento y arrastre.

MECANISMOS DE REEXTRACCION
Esta recuperacin la podemos hacer mediante diferentes operaciones como son: Precipitacin por reduccin. Precipitacin por formacin de compuestos insolubles en otra fase acuosa. Re extraccin del metal por paso a otra fase acuosa, de donde se puede recuperar. Las dos primeras mencionadas no suelen utilizarse, realizndose generalmente la re extraccin por la ltima de las operaciones mencionadas.

OPERACIN DE LAVADO DE REACTIVOS

La extraccin aprovecha en muchas veces para cambiar de medio acuoso hacia otro medio que resulta mas favorable como por ejemplo para un constituyente lixiviado en medio acido sulfrico para el uranio resulta muy practica para su alta disponibilidad y bajos costos de acido sulfrico en los tanques de minerales de baja ley. Posteriormente se le prefiere operar en medio de nitrato para que la operacin de descarga se realice en este medio.

TABLA 3. CONDICIONES DE ACIDEZ EN EXTRACTANTES PARA COBRE Y EMPLEO GENERAL

Reactivo Concentracin (H2SO4)gpl Extraccin LIX 63 1 Stripping 160 Extraccin de Cu de soluciones amoniacales (Ni, Co). Empleo

LIX 64

160-200

Extraccin de cobre de soluciones levemente cidas

LIX 64 N

4 - 10

140-160

dem anterior; pero selectivo para Cu++ sobre in frrico. En soluciones altamente cidas o con alta conc. de cobre y selectivo sobre Fe+3 Soluciones aciduladas de cobre y selectivo sobre Fe+3

LIX 70

30-40

200-400

LIX 71 (73)

10-15

220-230

SME-529 ACORGA P-5100 KELEX 100

4-10 3-10

150-160 170-175

Similar LIX 64 N En soluciones diluidas y/o concentrasos en cobre y selectivo sobre Fe+3

>13

160-225

Extraccin de cobre de soluciones cidas y selectivo sobre Fe+3 Para soluciones pobres en cobre, de alto hierro. Alta selectividad.

LIX 34

4-10

140-170

PARA SOLUCIONES POBRES EN COBRE, DE ALTO HIERRO. ALTA SELECTIVIDAD. LAS PROPIEDADES QUE DEBE CUMPLIR UN EXTRACTANTE IDEAL, SON LAS SIGUIENTES
a)Extraer el mximo del elemento de inters y minimizar la cantidad de extractante a usar. b)Elevada Capacidad de Saturacin, la capacidad de saturacin es la mxima concentracin de especies valiosas que puede retener.

c)Propiedades fsicas adecuadas para la transferencia de masa y separacin de fases, tales como: densidad, viscosidad, etc.
d)Selectividad, esta es una importante caractersticas del extractante, debido a que una baja selectividad produce una menor purificacin y adems sitios activos del extractante estarn ocupados por otros elementos no deseados, luego la capacidad de carga disminuir e) Fcil re extraccin, para que un extractante sea adecuado metalrgicamente, f) g) Seguridad (bajo punto de inflamacin, baja toxicidad, etc.,) Disponibilidad y costo, adems de medios baratos de regeneracin.

El esquema general mostrado en figura 3.1 est constituido por 3 circuitos cerrados de soluciones:

1.2.3.-

Lixiviacin-Extraccin Extraccin-Stripping Stripping-Electroobtencin.

ETAPAS DE STRIPPING (REEXTRACCIN)

1. El primer circuito corresponde a las soluciones provenientes de lixiviacin que alimentan a las etapas de extraccin, descargndose en cobre y constituyendo la solucin refino, la cual retorna al proceso de lixiviacin 2. El segundo circuito corresponde al circuito del orgnico, el cual se carga en cobre en las etapas de extraccin al contactarse con las soluciones de lixiviacin y se descarga en las etapas de stripping, al contactarse con el spent, retornando a las etapas de extraccin. 3. El tercer circuito corresponde al circuito del electrolito, el cual se carga en cobre en las etapas del stripping, constituyendo el avance, se descarga en la etapa de electro obtencin y retorna descargado (spent) a las etapas de stripping. De electro obtencin se obtiene ctodos de buenas caractersticas fsicas y qumicas.

RECUPERACION DE COBRE POR SX EN MEDIO ACIDO

FASE ORGANICA EXTRACTANTES En la reaccin El subndice o define a la fase orgnica y A a la fase acuosa. El reactivo orgnico, propiamente tal, se representa por HR y CuR2 el complejo formado producto del intercambio, en la fase orgnica. Extractante (tambin llamado reactivo), es un compuesto que contiene un grupo funcional que es capaz de reaccionar qumicamente con una especie particular de la fase acuosa.

LOS PRIMEROS ESTUDIOS PARA LA EXTRACCIN DE COBRE EMPLEARON EXTRACTANTES CIDO (O CATINICOS) SIENDO SU PRINCIPAL INCONVENIENTE LA FALTA DE SELECTIVIDAD, YA QUE EXTRAEN SIMULTNEAMENTE EL COBRE Y OTROS ELEMENTOS, SIENDO ADEMS IMPOSIBLE APLICARLOS A LAS SOLUCIONES DE LIXIVIACIN DE MINERALES DE COBRE QUE TIENEN UN PH MS CIDO QUE EL REQUERIDO PARA LA EXTRACCIN.

Para el tratamiento de las soluciones de lixiviacin de minerales de cobre se emplean reactivos altamente selectivos para el Cu2+, como los reactivos de la conocida serie LIX (LIX 63; LIX 64; LIX-64-N, LIX 70, etc.), los productos ACORGA (P-5100; P-5300) y otros, cuyo poder de extraccin para el Cu2+ relativo a otros iones es muy fuerte.

TABLA 3. CONDICIONES DE ACIDEZ EN EXTRACTANTES PARA COBRE Y EMPLEO GENERAL

Reactivo Concentracin (H2SO4)gpl Extraccin LIX 63 1 Stripping 160 Extraccin de Cu de soluciones amoniacales (Ni, Co). Extraccin de cobre de soluciones levemente cidas Empleo

LIX 64

160-200

LIX 64 N

4 - 10

140-160

Idem anterior; pero selectivo para Cu++ sobre in frrico. En soluciones altamente cidas o con alta conc. de cobre y selectivo sobre Fe+3 Soluciones aciduladas de cobre y selectivo sobre Fe+3 Similar LIX 64 N En soluciones diluidas y/o concentrasos en cobre y selectivo sobre Fe+3 Extraccin de cobre de soluciones cidas y selectivo sobre Fe+3 Para soluciones pobres en cobre, de alto hierro. Alta selectividad.

LIX 70

30-40

200-400

LIX 71 (73)

10-15

220-230

SME-529 ACORGA P-5100 KELEX 100

4-10 3-10

150-160 170-175

>13

160-225

LIX 34

4-10

140-170

DILUYENTES
El diluyente suele ser un hidrocarburo u otra substancia inmiscible con el agua y sus propiedades son:
A.Ser capaz de disolver el extractante y de mantenerlo en solucin. B. Tener baja viscosidad y densidad. C. Tener estabilidad qumica. D. Presentar baja solubilidad en la fase acuosa. E. Poseer un alto punto de inflamacin, baja toxicidad y baja tasa de evaporacin.

1. El diluyente y modificador al influir sobre estos fenmenos pueden condicionar los tiempos de retencin para el proceso de extraccin o stripping 1. Generalmente el kerosene ha sido el diluyente utilizado, pues se puede adquirir con facilidad y presenta en general buenas caractersticas 1. A veces el diluyente, por s solo, no es suficiente para evitar ciertos problemas en la separacin de fases, y entonces se aade un tercer componente para evitar la formacin de una tercera fase el modificador. 1. Se suelen utilizar alcoholes de cadena larga, de 8 a 10 carbonatos, y tambin el fosfato de tributilo (TBP).

Tabla 4. Diluyentes comerciales empleados en la extraccin de metales.

Contenido Densidad a

en
aromticos
Contenido alto Solvesso 100 Solvesso 150 HAN Chevron 3 Chevron 25 Chevron40L Chevron 44L 0.876 0.985 0.933 0.888 0.875 0.886 0.893

Punto ebullicin

de Punto inflamacin

de Composicin

aproximada

Contenidos en aromticos % 157 188 180 182 158 182 186 44 66 40 63 46 60 68 99 97 89 98 99 78 70

Contenido medio
Escard 100 Napoleum 470 Contenido bajo Isopar L Isopar E

0.790
0.811 0.767 0.723 0.782 0.751

191
210 189 116 207 196

76
79 62 7 78 69

Contenido en aromtico %
20 12 Contenido en alifticos % 93 99,9

Isopar M
Norpar 12 Shell 140 Shell MSB 210 dx 3641 Escard 200

0.785
-0.783 0.793 0.796

185
183 195

60
74 57 67

80
98 45 45 52

Tabla 5. Diluyentes y sus densidades

Nombre Densidad 20a.C. SOLVESSO 100 SOLVESSO 150 ESCAID 100 NAPOLEUM 470 ESCAID 200 ISO PAR L 0,876 0,985 0,970 0,811 0,796 0,767