L a espectroscopa de absorcin atmica (AAS) es una tcnica instrumental que se basa en la absorcin de radiacin, en las regiones UV-Visible e IR del

espectro electromagntico por parte de tomos o iones elementales en estado gaseoso. Los espectros atmicos se originan de las transiciones electrnicas entre orbitales atmicos y producen lneas de absorcin delgadas (tpicamente del orden > de 0.01 nm ), a diferencia de lo que ocurre en los espectros de absorcin molecular UV- Visible.

Para llevar a cabo un anlisis con este instrumento, la disolucin problema se aspira y se nebuliza en forma de aerosol , una llama larga y delgada, que se encuentra a una temperatura entre 1.7090 y 2.800 C. El lquido se evapora, y se produce la atomizacin (separacin de tomos) del analito en la llama.

El camino ptimo de la llama suele ser de 10 cm. y el ancho de 2 a 3 mm.

La forma de la llama permite pasar la radiacin incidente a travs de un suministro continuo de la muestra atomizada.

Al pasar la radiacin que procede de la fuente por la llama se reduce su intensidad de (Io / I) QUE DE ACUEDO CON LA LEY DE LAMBERT BEER, se relaciona con la concentracin de analito de la muestra.

Puesto que los anchos de la banda en espectroscopa atmica son muy pequeos, es de especial importancia que la fuente sea capaz de producir radiacin de longitud de onda adecuada y con el menor ancho de la banda posible. Esto se consigue mediante el uso de fuentes de lneas como , por ejemplo una lmpara de ctodo hueco. La lmpara de ctodo hueco de sodio por ejemplo, en las que los tomos de sodio se excitan con un descarga elctrica, podran utilizarse para determinar este elemento en una muestra.

 Mediante un monocromador es posible seleccionar una lnea de emisin de la lmpara y eliminar la mayor parte de emisin posible procedente de la llama. Se requiere por lo tanto una lmpara diferente para determinar cada elemento aunque en la actualidad existen en el comercio lmparas multielementales con ms de un elemento en el ctodo. La atomizacin suele ser la parte crtica en los anlisis de AA, ya que de ello depende la precisin de las medidas, la sensibilidad analtica y el grado de interferencias. La mayor parte de los espectrofotmetros de llama utilizan un mechero de flujo laminar en el que el combustible, oxidante y muestra se mezclan antes de su introduccin en la llama. La disolucin problema se introduce mediante un nebulizador neumtico haciendo pasar una fuente corriente de oxidante por el extremo de un capilar, por el que se aspira la disolucin.

La Llama La combinacin ms frecuente de combustible oxidante es acetileno-aire, aunque para atomizar elementos de alto punto de ebullicin (elementos refractarios), es preferible utilizar oxgeno u xido nitroso como agente oxidante, ya que se alcanza temperaturas de hasta 3.100 C. Si la llama es relativamente rica en combustible se aumenta la sensibilidad, mientras que s i la llama es pobre en combustible es ms caliente.

La llama tiene un perfil ovalado , con una zona de combustin primaria, una zona interconal y una zona de combustin secundaria. Es en la zona interconal donde habitualmnte se realizan las medidas, auque la altura de a llama en la cual se observa la mxima absorcin atmica depender del elemento que se mida y de los caudales de muestra, de combustible y de oxidante.
Cono ms externo
Regin interconal

Zona de combustin primaria

En espectroscpa de absorcin atmica son frecuente las interferencias, las cuales pueden ser de dos tipo: Espectrales y qumicas.

Son interferencias espectrales cuando la seal del analito se solapa con seales debido a otros elementos o molculas que hay en la muestra o con seales debido a la llama.
La espectroscopa atmica debe incorporar, por tanto una correccin de fondo para distinguir la seal del analito de la absorcin, emisin y dispersin ptica de la matriz de la muestra o de la llama. Esta correccin puede hacerse mediante una fuente continua, una lmpara de deuterio por ejemplo, y consiste en pasar la radiacin emitida por dicha lmpara a travs de la llama, alternando con la lmpara de ctodo hueco.

La radiacin procedente de la lmpara de ctodo hueco es absorbida por el analito y absorbida y dispersada por el fondo, mientras que el procedente de la lmpara del deuterio slo es absorbida y dispersada por l fondo.

LA DIFERENCIA ENTRE AMBAS ABSORBANCIAS ES LA DEBIDA AL ANALITO.

Sin embargo las interferencias qumicas son las ms comunes y se producen cuando durante la atomizacin ocurren diversos procesos qumicos que alteran la absorcin del analito. Entre las interferencias qumicas cabe destacar la formacin de compuestos poco voltiles que disminuyen el grado de atomizacin del analito. Estas inteferencias pueden evitarse adicionando a la muestra agentes liberadores, que interaccionan con el interferente evitando as que ste lo haga con el analito, o gentes protectores que forman con el analito especias estables voltiles.

La espectroscopa de es una tcnica muy sensible que permite la determinacin cuantitativa de un gran nmero de elementos. Sin embargo, la absorcin que se observa en los espectrofotmetros de llama puede variar de forma importante de un equipo a otro, utilizando inclusive el mismo tipo de muestra. Esto es debido a la influencia de numerosas variables como la temperatura de llama, la sensibilidad del detector, etc. Debido a esto para obtener resultados fiables es necesario el calibrado de los equipos mediante el uso de patrones. Tambin se suele recurrir al mtodo de adicin de estndar, ya que permite contrarrestar parcialmente o por completo, la interferencias qumicas y espectrales producidas por la matriz de la muestra.

ESPECTROMETRI A DE EMISIN ATOMICA Recordemos algunos conceptos vistos hasta el momento: EN QU SE BASA LA ESPECTROSCOPA ATMICA? Es la absorcin, emisin y/o fluorescencia de radiacin electromagntica por las partculas atmicas. QU REGIONES DEL ESPECTRO PROPORCIONAN DATOS ATMICOS ESPECTRALES? - Regin del UV-Visible - Regin de Rayos X

CULES SON LAS VENTAJAS DE LOS MTODOS ANALTICOS BASADOS EN LA ESPECTROSCOPA ATMICA? Son especficos Amplio rango de aplicacin

Excelente sensibilidad (ppb)

Rapidez y conveniencia

INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA DE EMISIN ATMICA. Cmo obtenemos los espectros pticos atmicos? Los componentes de la muestra deben convertirse en tomos o iones en estado gaseoso, que pueden determinarse mediante medios espectrales de emisin, absorcin, fluorescencia o masa: ATOMIZACIN. Se acuerdan de los distintos tipos de atomizadores usados en Espectroscopa atmica? Vamos a recordarlos en la siguiente tabla:

Tabla 1. Tipos de atomizadores usados en Espectroscopa Atmica

(C) 1700- 3150 1200- 3000 4000- 6000 4000- 6000 2000- 3000 No trmico 4000- 5000 40000

Llama Vaporizacin electrotrmica Plasma de argn (ICP) Plasma de corriente continua (DCP) Plasma por microondas (MIP) Plasma de descarga luminiscente (CD) Arco elctrico Chispa elctrica Tipo de atomizador T de atomizacin

Histricamente, en Emisin Atmica:

Atomizacin y excitacin mediante llama,arco elctrico y chispa elctrica. En la actualidad, las fuentes de plasma son las ms importantes y usadas (ICP, DCP,MIP) Cules son las ventajas de la emisin de plasma vs. Llama y electrotrmico? Menor interferencia entre elementos (altas temperaturas); Buenos espectros de emisin para muchos elementos en las mismas condiciones de excitacin; Registro simultneo para una gran nmero de elementos (anlisis multielemental); Determinacin de bajas concentraciones de elementos refractarios (resistentes a la descomposicin trmica); Permite la determinacin de no metales (Cl, Br, I, S) Intervalos lineales de concentracin que abarcan varios rdenes de magnitud.

ESPECTROSCOPA DE EMISIN CON FUENTES DE PLASMA

Una fuente perfecta de emisin atmica tiene que presentar las siguientes caractersticas:
1. Eliminacin completa de la muestra desde su matriz original con el fin de minimizar interferencias; 2. Atomizacin completa, pero mnima ionizacin de los elementos a analizar; 3. Fuente de energa controlable para la excitacin necesaria para excitar todos los elementos sin ionizacin apreciable; 4. Un medio qumico inerte que impida la formacin de especies moleculares no deseables (e.g. xidos, carburos, etc.) que puedan afectar la precisin de las medidas. 5. No tiene que existir radiacin de fondo (background) desde la fuente. La radiacin background se define como aquella emisin atmica y/o molecular no deseable que podra interferir con las longitudes de onda analticas. 6. Una fuente que abarque un amplio rango de solventes (tanto orgnicos como inorgnicos) 7. Ajustable a cualquier tipo de muestras. 8. Barato en su adquisicin y mantenimiento. 9. Fcil de operar.

Sin embargo: Requieren instrumentacin ms compleja; Son ms caros. Qu es un plasma?

Mezcla gaseosa conductora de la electricidad que contiene una concentracin significativa de cationes y electrones, con carga neta cero. Se usa ARGN. Las especies conductoras son los iones argn, electrones y, en menor concentracin, cationes de la muestra. Una vez formados los iones de argn, son capaces de absorber la energa suficiente de una fuente externa para mantener las altas temperaturas (hasta 10000K) y la ionizacin.
Existen TRES tipos de plasma:

(1) Plasma de acoplamiento inductivo (2) Plasma de corriente continua (3) Plasma inducido por microondas PLASMA DE ACOPLAMIENTO INDUCTIVO (Antorcha). Consta de: Tres tubos concntricos de cuarzo (Ar:520l/minuto) Bobina de radiofrecuencia de induccin refrigerada por agua, capaz de producir potencias de 0,5-2 kW a 27-41 MHz. Ionizacin del argn mediante una chispa que proviene de una bobina Tesla.

PLASMA DE ACOPLAMIENTO INDUCTIVO (ICP) Los iones resultantes y sus electrones asociados interaccionan con el campo magntico oscilante que se produce en la bobina, movindose en trayectorias circulares. Se alcanzan altas temperaturas, hacindose necesario el aislamiento trmico del cilindro exterior, inyectando Ar de forma tangencial alrededor de las paredes del tubo.

PLASMA DE ACOPLAMIENTO INDUCTIVO (ICP) En cuanto a la introduccin de la muestra en el ICP: Mediante flujo de argn (0,3-1,5 l/minuto) a travs del tubo central de cuarzo:

Se utilizan nebulizadores (1), generalmente.

Tambin se puede usar vaporizacin electrotrmica (2) (para muestras slidas y/o lquidas): - la muestra se vaporiza en un horno similar al de atomizacin electrotrmica aunque slo para la introduccin de la muestra y no para su atomizacin: - posteriormente, el vapor pasa a la antorcha.

PLASMA DE ACOPLAMIENTO INDUCTIVO (ICP)

Ya hemos encendido el plasma Cul es el aspecto que tiene que presentar?

Ncleo no transparente, blanco brillante e intenso (emisin continua a la que se le superpone el espectro de Ar); Est coronado por una cola en forma de llama. Anlisis del elemento de inters por encima del ncleo (15-20 mm)

Imagen extrada de:http://www.uam.es/personal_pas/txrf/icpms.html#4. Ramn Fdez Ruiz (2003)