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=
=
El estado mecnico de cada partcula se
define por su posicin y su velocidad:
( ) ( )
, , y , , r x y z v x y z
( ) ( )
Es el nmero de partculas por unidad de
volumen del espacio de configuracin:
, , , ,
x y z
dr dxdydz dv dv dv dv
dN r v t f r v t drdv
= =
=
Toda variable mecnica que exprese la energa
en forma del cuadrado de una variable contribuye
a la energa interna con la mitad de la constante
de Boltzmann por la temperatura absoluta.
Es decir, si l
2
a energa mecnica es
la energa interna vinculada con esa variable vale:
1
2
x
E x
U N kT
(
Sea una molcula que posee variables mecnicas,
o grados de libertad, que expresan la energa en
forma de cuadrado. En ese caso:
2 2
El calor molar del gas que forma valdr:
1
V
f
f f
U N k T nR T
U
c
n
(
A = A = A
(
A
=
2
f
R
T
=
A
Gas monoatmico:
1 3
2
5
2
V
V
p v
U
c R
n T
c c R R
c
| |
= =
|
c
\ .
= + =
Gas diatmico:
1 5
2
7
2
V
V
p v
U
c R
n T
c c R R
c
| |
= =
|
c
\ .
= + =
Gas poliatmico
Grados de libertad, 6 ms, siendo traslaciones y rotaciones:
1 6
3
2
3 4
V
V
p v
f
U
c R R
n T
c c R R R R
=
c
| |
= = =
|
c
\ .
= + = + =
Cristal formado por tomos o molculas monoatmicas
ordenados en el espacio.
Cada partcula vibra sobre su posicin de equilibrio y
tiene tres grados de libertad cinticos y tres potenciales:
1
V p
U
c c
n T
c
~ =
c
6
3
2
V
R R
| |
= =
|
\ .
El calor especfico molar de un cristal es
Independientemente de la naturaleza
del cristal
3 c R =
La seccin eficaz de choque es el rea
dentro del que se debe situar el centro de
una partcula para que choque con otra.
Seguimos pensando en n partculas por
unidad de volumen con la velocidad media,
<v>.
Todas las partculas se sustituyen por sus
centros, y slo una por seccin eficaz, .
2
La seccin eficaz de choque ser entonces:
4 r o t =
vt
o
( )
rel
2
rel rel
1 1
1
4
n V
n V nr V
o t t
o t
= = =
vt
o
rel
v
v
n V
t
o
=
=
cil
cil
2
rel rel
4
L
N
vt vt
n V t nr V t
o t
=
= =
v
v
rel
V v v =
( ) ( )
rel
2
2 2
rel
2
2 2
rel
2
Tomando los promedios
2
V v v
V v v v v v v v v
V v v v v
=
= = +
= +
rel
0
2
2 2
rel
cos
cos sin 0 0
y
V v v
v v v v
d v v
V v v
t
u
u u u
=
=
= =
= +
}
2
2 2
rel
2
2
rel rel
2
2 2
rel
Haciendo la aproximacin
e igual para las otras velocidades, tenemos
V v v
V V
V v v
= +
~
~ +
2
2 2
rel
2 2
rel
t t
=
=
= =
2
2
2 2
1
4 2
Tenemos que
as que
4 2
Usando la ecuacin de estado de un gas ideal
4 2 4 2
r n
N
n
V
V
r N
PV NkT
V kT
r N r P
t t
=
=
=
=
= =
El estado mecnico de cada partcula se
define por su posicin y su velocidad:
( ) ( )
, , y , , r x y z v x y z
( ) ( )
Es el nmero de partculas por unidad de
volumen del espacio de configuracin:
, , , ,
x y z
dr dxdydz dv dv dv dv
dN r v t f r v t drdv
= =
=
( )
( )
3/ 2
2 2
4 exp / 2
2
m
N v dv N v mv kT dv
kT
t
t
| |
=
|
\ .
( )
( )
3/ 2
2 2
4 exp / 2
2
m
N v dv N v mv kT dv
kT
t
t
| |
=
|
\ .
( )
( )
( )
3/ 2
2 2
0
4 exp / 2
2
m
N v dv N v mv kT dv
kT
N N v dv
t
t
| |
=
|
\ .
=
}
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
3/ 2
2 2
3/ 2
2 2
0 0
3/ 2
2 2
0
3/ 2 3/ 2
0
0
4 exp / 2
2
4 exp / 2
2
2
exp / 2
4
2
4
2 4
m
N v dv N v mv kT dv
kT
m
N v dv N v mv kT dv
kT
kT
v mv kT dv
m
m kT
N v dv N N
kT m
N v dv N
t
t
t
t
t
t
t
t
| |
=
|
\ .
| |
=
|
\ .
| |
=
|
\ .
| | | |
= =
| |
\ . \ .
=
} }
}
}
}
( )
( )
( )
( )( )
( )
3/ 2
2 2
3/ 2
2 2
2
p
4 exp / 2
2
8 exp / 2 / 2 1
2
0
/ 2 1 0
2
m
N v dv N v mv kT dv
kT
dN v
m
N v mv kT mv kT
dv kT
dN v
dv
mv kT
kT
v
m
t
t
t
t
| |
=
|
\ .
| |
=
|
\ .
=
=
=
( )
( )
( )
( )
( )
3/ 2
2 2
0
3/ 2
3 2
0
2 2
3 2
2
0
3/ 2
2 2
2
4 exp / 2
2
1
4
exp / 2
2
2
exp / 2
8
8
2
m
N v dv N v mv kT dv
kT
v vN v dv
N
N m
v v mv kT dv
N kT
k T
v mv kT dv
m
m k T kT
v
kT m m
t
t
t
t
t
t t
| |
=
|
\ .
=
| |
=
|
\ .
=
| |
= =
|
\ .
}
}
}
( )
( )
( )
( )
( )
3/ 2
2 2
2 2
0
3/ 2
2 4 2
0
5 / 2
4 2
0
3/ 2 5 / 2
2
4 exp / 2
2
1
4
exp / 2
2
3 2
exp / 2
8
3 2 3
4
2 8
m
N v dv N v mv kT dv
kT
v v N v dv
N
N m
v v mv kT dv
N kT
kT
v mv kT dv
m
m kT kT
v
kT m m
t
t
t
t
t
t
t
t
| |
=
|
\ .
=
| |
=
|
\ .
| |
=
|
\ .
| | | |
= =
| |
\ . \ .
}
}
}
( )
( )
3/ 2
2 2
2
2
rms
4 exp / 2
2
3
3
m
N v dv N v mv kT dv
kT
kT
v
m
kT
v v
m
t
t
| |
=
|
\ .
=
= =
2
2 2
1
rms
1
1 1 1
2 2 2
1 3 3
2 2
3
2
N
i N
i
i
i
v
K m v Nm Nmv
N
kT
K Nm kT
m
K kT
=
=
= = =
| |
= =
|
\ .
=
2 2
rms rms
3 3
y
Adems
Por tanto,
3 3 3
y
P kT
v v
m
M
V
P
PV N
PV kT
M m
kT
M
PV kT
m
= =
=
=
= =
=
( )
( )
( ) ( )
( ) ( )
3/ 2
2 2
2
4 exp / 2
2
Como
1 2
2
2 1
2
N E dE N
m
N v dv N v mv kT dv
kT
dv
N E N v
dE
E
E mv v
m
dv
E
d
E m
v
d
v
t
t
| |
=
|
\
=
= =
=
=
.
( )
( )
( ) ( )
( ) ( )
( )
( )
( )
3/ 2
2 2
3/ 2
3/ 2
4 exp / 2
2
2 1 1
2
1 2 1 1
4 exp /
2 2
2 1
exp /
m
N v dv N v mv kT dv
kT
dv dv
N E N v
dE dE m
E
m
N E N E E kT
kT m
E
N
N E E E kT
kT
t
t
t
t
t
| |
=
|
\ .
= =
| |
=
|
\ .
=
( )
( )
( )
3/ 2
2 1
exp /
N
N E E E kT
kT
t
=
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
3/ 2
3/ 2
P
2 1
exp /
2 1 1 2
exp / 1
2
0
2
1 0
2
N
N E E E kT
kT
dN E
N E
E kT
dE kT
E
kT
dN E
dE
E
kT
kT
E
t
t
=
| |
=
|
\ .
=
=
=
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
( )
3/ 2
0
3/ 2
3/ 2
0
5/ 2
3/ 2
2 1
exp /
1
1 2 1
exp /
2 1 3 3
4 2
3
2
N
N E E E kT
kT
E E N E dE
N
N
E E E kT dE
N
kT
kT
E kT
kT
E kT
t
t
t
t
=
=
=
= =
=
}
}