El enlace qumico

Unidad 3
Por qu se unen los tomos?
Los tomos, molculas e iones y se unen
entre s porque al hacerlo se llega a una
situacin de mnima energa, lo que equivale
a decir de mxima estabilidad.
Son los electrones ms externos, los tambin
llamados electrones de valencia los
responsables de esta unin, al igual que de la
estequiometra y geometra de las sustancias
qumicas.
Diagrama de energa frente a
distancia interatmica
Tipos de enlaces
Intramoleculares:
Inico.
Covalente.
Metlico.
Intermoleculares:
Fuerzas de Van de Waals
Enlaces de hidrgeno.
Enlace covalente
Dos tomos unidos mediante enlace covalente tienen
menos energa que los dos tomos aislados.
Al igual que en el enlace inico la formacin de un
enlace covalente va acompaada de un
desprendimiento de energa.
Se llama energa de enlace a la energa necesaria
para romper 1 mol de un determinado tipo de enlace.
Es siempre endotrmica (positiva).
Ejemplo: para romper 1 mol de H
2
(g) en 2 moles de
H (g) se precisan 436 kJ, E
enlace
(HH) = + 436 kJ
La distancia a la que se consigue mayor estabilidad se
llama distancia de enlace.
Teora de Lewis
Se basa en las siguientes hiptesis:
Los tomos para conseguir 8 e

en su
ltima capa comparten tantos electrones
como le falten para completar su capa
(regla del octete).
Cada pareja de e

compartidos forma un
enlace.
Se pueden formar enlaces sencillos, dobles
y triples con el mismo tomo.

Estructuras de Lewis

HIPOVALENCIA
HIPERVALENCIA:

Excepciones a la teora de Lewis
Molculas tipo NO y NO
2
que tienen un nmero
impar de electrones.
Molculas tipo BeCl
2
o BF
3
con marcado carcter
covalente en las cuales el tomo de Be o de B no
llegan a tener 8 electrones.
Molculas tipo PCl
5
o SF
6
en las que el tomo
central tiene 5 o 6 enlaces (10 o 12 e

).
Slo en caso de que el no-metal no est en el
segundo periodo, pues a partir del tercero
existen orbitales d y puede haber ms de
cuatro enlaces.
Resonancia.
No siempre existe una nica estructura de Lewis que
pueda explicarlas propiedades de una molcula o ion.
Por ejemplo, en el ion carbonato CO
3
2
el C debera formar
un doble enlace con uno de los O y sendos enlaces
sencillos con los dos O

.
Esto conllevara a que las distancias CO y C=O deberan
ser distintas y ngulos de enlace distintos.
Por difraccin de rayos X se sabe que tanto distancias
como los ngulos OCO son iguales.
Resonancia.
Para explicar tales datos, se supone que los
e

de enlace as como los pares electrnicos

sin compartir, pueden desplazarse a lo largo
de la molcula o ion, pudiendo formar ms
de una estructura de Lewis distinta.
En el caso del ion CO
3
2
, se podran formar
tres estructuras de Lewis en las que el doble
enlace se formara con cada uno de los
tomos de oxigeno, siendo las tres vlidas.
Cada una de estas formas contribuye por
igual al la estructura del ion CO
3
2
, siendo la
verdadera estructura una mezcla de las tres.
Resonancia.
Los tres enlaces CO tienen
1
/
3
de doble
enlace, por lo que la distancia es intermedia.
Los tres tomos de oxgeno participan de
2
/
3

de carga negativa.


Polaridad en molculas
covalentes.
Momento dipolar.
Las molculas que tienen enlaces covalentes
polares tienen tomos cargados positivamente y
otros negativamente.
Cada enlace tiene un momento dipolar
(magnitud vectorial que depende la diferencia de
_ entre los tomos cuya direccin es la lnea que
une ambos tomos y cuyo sentido va del menos
electronegativo al ms electronegativo).
Momento dipolar (cont).
Dependiendo de cmo sea E de los
enlaces que forman una molcula, stas se
clasifican en:
Molculas polares. Tienen E no nulo:
Molculas con un slo enlace covalente. Ej: HCl.
Molculas angulares, piramidales, .... Ej: H
2
O,
NH
3
.
Molculas apolares. Tienen E nulo:
Molculas con enlaces apolares. Ej: H
2
, Cl
2
.
E = 0. Ej: CH
4
, CO
2
.

Momentos dipolares.
Geometra molecular.
CO
2
BF
3
CH
4
H
2
O
NH
3
Ejemplo: a) Ordene segn la polaridad
creciente, basndote en los valores de
electronegatividades de la tabla adjunta, los enlaces
siguiente: HF, HO, HN, HC, CO y CCl
Elemento F O Cl N C S H
Electronegat. 4,0 3,5 3,0 3,0 2,5 2,5
2,1
b) la polaridad de la molcula de CH
4
ser igual o
distinta de la de CCl
4
?
a) HC < CCl < HN < CO < HO < HF
b) El CH
4
es globalmente apolar ( = 0) pues la suma
vectorial de los dipolos de cada enlace (dirigidos
hacia el centro) se anula debido a sus geometra
tetradrica. El CCl
4
es igualmente apolar por la
misma razn; sin embargo los dipolos de los enlaces
estn en esta ocasin dirigidos hacia fuera.
Modelo de repulsin de pares
electrnicos y geometra
molecular
Los enlaces covalentes tienen una direccin
determinada y las distancias de enlace y los
ngulos entre los mismos pueden medirse
aplicando tcnicas de difraccin de rayos X.
La geometra viene dada por la repulsin de
los pares de e

del tomo central.

Las parejas de e

se sitan lo ms
alejadas posibles.
El tomo central
slo tiene pares de e

de enlace.
BeF
2
: El Be tiene 2 pares de e

Ang. enl. = 180.

BCl
3
: El B tiene 3 pares de e

Ang. enl. = 120.

CH
4
: El C tiene 4 pares de e

Ang. enl. = 109,4.

CH
4


Tetradrica
BCl
3


Triangular
BeF
2
Lineal
El tomo central tiene pares
de e

sin compartir.
La repulsin de stos pares de
e

sin compartir es mayor que

entre pares de e

de enlace.
NH
3
: El N tiene 3 pares de e

compartidos y 1 sin compartir
Ang. enl. = 1073 < 1094
(tetradrico)
H
2
O: El O tiene 2 pares de e
compartidos y 2 sin compartir
Ang. enl. = 1045 < 1095
(tetradrico)

Agua (104,5)
Metano (109,4)
Amoniaco
(107,3)
MRPECV
RPECV Pares de
e
-

Pares e
-

enlazados
(B)
Pares e
-

libres
(E)
Ejemplo Forma
AB
2
2 2 0 BeCl
2
Lineal(180)
AB
3
3 3 0 BF
3
Trigonal(120)
AB
2
E 2 1 SO
2
Angular
AB
4
4 4 0 CH
4
Tetradrica(109,5)
AB
3
E 3 1 NH
3
Pirmide trigonal(107)
MRPECV
AB
5
5 5 0 PCl
5
Bipirmide trigonal
AB
4
E 4 1 SF
4
Tetradro distorsionado
AB
3
E
2
3 2 ClF
3
Forma de T




AB
6
6 6 0 SF
6
Octadro



AB
5
E 5 1 BrF
5
Pirmide cuadrada
AB
4
E
2
4 2 XeF
4
Plana cuadrada
Teora del enlace
de valencia (E.V.)
Se basa en la suposicin
de que los enlaces
covalentes se producen
por solapamiento de los
orbitales atmicos de
distintos tomos y
emparejamiento de los e

de orbitales
semiocupados.
As, 2 tomos de H (1s
1
)
tienen cada uno 1 e

desapareado en un orbital
s y formaran un orbital
molecular en donde
alojaran los 2 e

.
COVALENCIA
La COVALENCIA o valencia covalente indica los enlaces
covalentes que puede formar un elemento. Esta valencia
coincide con el nmero de electrones desapareados.

COVALENCIA








Grupo ANAYA S.A.
Qumica 2 Bachillerato
Enlace covalente simple.
Se produce un nico solapamiento de
orbitales atmicos. Es frontal y se llama o
(sigma).
Puede ser:
a) Entre dos orbitales s

b) Entre un orbital s y uno p

c) Entre dos orbitales p.
Enlace covalente mltiple.
Se producen dos o tres solapamientos de
orbitales atmicos entre dos tomos.
Siempre hay un enlace frontal o (slo 1).
Si en enlace es doble, el segundo
solapamiento es lateral t (pi).
Si el enlace es triple,
existe un solapa-
miento o y
dos t.





Hibridacin de orbitales atmicos.
Para explicar la geometra de la molculas
(ngulos y distancia) y la covalencia de ciertos
tomos se formul la teora de la
hibridacin.

Complementaria a la TEV y basada en sta
misma. Permite determinar ciertas geometras
de enlace que eran imposibles con la TEV, y que
slo eran explicadas por el modelo anterior,
modelo de RPECV..

Hibridacin (cont).
Se hibridan:
Los orbitales atmicos que van a formar
enlaces o
Las parejas de e

sin compartir.
No se hibridan:
Los orbitales atmicos que van a formar el
segundo o tercer enlace.
Los orbitales atmicos vacos.

Hibridacin sp3

Hibridacin sp2
Hibridacin sp
+ +
Tipos de orbitales hbridos.
Imgenes: Ed Santillana. Qumica 2 de Bachillerato
Ejemplos
Teora de orbit. moleculares. (O.M.)
Permite explicar todas la molculas
existentes.
Consiste en fijar unos niveles energticos
para los orbitales moleculares y
considerarlos combinacin lineal de
orbitales atmicos (C.L.O.A.).
Hay tantos orbitales moleculares como
atmicos y ocuparan distintas zonas
espaciales.
La mitad de ellos tendran menor energa
que la de los orbitales atmicos de los que
proceden y por tanto, seran ms estables
(orbitales enlazantes).
Teora de orbitales moleculares.
(T.O.M.) (cont.).
La otra mitad tendran mayor energa que
los orbitales atmicos de los que proceden
y seran ms inestables (orbitales
antienlazantes).
Se denomina orden de enlace (O.E.) a:


El O.E. puede ser fraccionario si combinan
orbitales apareados y desapareados.
n e (OM enlazantes) n e (OM antienlaz antes)
O.E.=
2

O.A. (N) O.A. (N) O.M. (N
2
)
Molcula de N
2

O.A. (N) O.A. (O) O.M. (NO)
Molcula de NO

Enlace inico
Se da entre un metal que pierde uno o varios
electrones y un no metal que los captura
Resultan iones positivos y negativos que se
mantienen unidos por atracciones electrostticas,
formando redes cristalinas.
Las reacciones de prdida o ganancia de e

se llaman
reacciones de ionizacin:
Ejemplo: Na 1 e

Na
+
O + 2e

O
2
Reac. global: O + 2 Na

O
2
+ 2 Na
+
Formula del compuesto (emprica): Na
2
O
Energa de red (reticular) en los
compuestos inicos (AH
ret
o U)
Es la energa desprendida en la formacin de un
compuesto inico slido a partir de sus iones en
estado gaseoso.
Ejemplo: En el caso de la formacin de NaCl la E
r

corresponde a la reaccin:
Na
+
(g) + Cl

(g) NaCl (s) (AH

ret
< 0)
Es difcil de calcular por lo que se recurre a mtodos
indirectos aplicando la ley de Hess. Es lo que se
conoce como ciclo de Born y Haber.
Factores de los que depende
la Energa reticular
En valores valores absolutos:
A mayor carga de los iones mayor U.
Ejemplo: As el CaO (Ca
2+
y O
2
) tendr U
mayor que el NaCl (Na
+
y Cl

).
A mayor tamao de los iones menor U.
Ejemplo: As el NaCl (Na
+
y Cl

) tendr U
mayor que el KBr (K
+
y Br

).

Ciclo de Born y Haber
La reaccin global de formacin de NaCl es:
Na (s) + Cl
2
(g) NaCl (s) (AH
f
= 4111
kJ)
que puede considerarse suma de las siguientes
reacciones:
Na (s) Na (g) (AH
subl
= +1078 kJ)
Cl
2
(g) Cl (g) ( AH
dis
= +1213 kJ)
Cl (g) Cl

(g) (AH
AE
= 3488 kJ)
Na (g) Na
+
(g) (AH
EI
= +4954 kJ)
Na
+
(g) + Cl

(g) NaCl (s) (AH

ret
= ?)
Estructura cristalina
Los iones en los compuestos inicos se
ordenan regularmente en el espacio de
la manera ms compacta posible.
Cada ion se rodea de iones de signo
contrario dando lugar a celdas o
unidades que se repiten en las tres
direcciones del espacio.
Estructuras cristalinas
Los cristales tienen formas geomtricas definidas debido a
que los tomos o iones, estn ordenados segn un patrn tridimensional
definido.
Mediante la tcnica de difraccin de Rayos X, podemos
obtener informacin bsica sobre las dimensiones y la forma geomtrica
de la celda unidad, la unidad estructural ms pequea, que repetida en las
tres diemensiones del espacio nos genera el cristal .
Celda
unidad
ndice de coordinacin
Es el nmero de iones de signo opuesto
que rodean a un ion dado.
Cuanto mayor es un ion con respecto al otro
mayor es su ndice de coordinacin.
F

Ca
2+
Principales tipos de
estructura cristalina
NaCl (cbica centrada en las caras
para ambos iones)
ndice de coord. para ambos iones

= 6
CsCl (cbica para ambos iones)
ndice de coord. para ambos iones

= 8
CaF
2
(cbica centrada en las caras
para el Ca
2+
y tetradrica para el F

)
ndice de coord. para el F

= 4
ndice de coord. para el Ca
2+
= 8
Imgenes: Ed. Santillana.
Qumica 2 Bachillerato
Ejemplo: Calcular el n de cationes y aniones que
hay en las celdas de NaCl, CsCl y CaF
2

NaCl:
Cl

: 1 ion en cada vrtice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro de

cada cara (6/2 = 3). En total, 1 + 3 = 4
Na
+
: 1 ion en el centro de cada arista (12/4 = 3) + 1 ion en
el centro del cubo (1). En total, 3 + 1 = 4
CsCl:
Cl

: 1 ion en cada vrtice (8/8 = 1). En total, 1

Cs
+
: 1ion en el centro del cubo (1). En total, 1
CaF
2
:
Ca
2+
: 1 ion en cada vrtice (8/8 = 1) + 1 ion en el centro
cada cara (6/2 = 3). En total, 1 + 3 = 4
F

: 8 iones en el interior de cada celda (8). En total, 8

Hay por tanto el doble F

que Ca
2+


F

C
a
2
+
Disolucin de un cristal
inico en un disolvente polar
Solubilidad de un cristal inico
Grupo ANAYA. Qumica 2 Bachillerato.

Fragilidad en un cristal inico
Grupo ANAYA. Qumica 2 Bachillerato.


presin
Enlace metlico
Lo forman los metales.
Es un enlace bastante fuerte.
Los tomos de los metales con pocos e

en su ltima
capa no forman enlaces covalentes, ya que
compartiendo electrones no adquieren la estructura de
gas noble.
Se comparten los e

de valencia colectivamente.
Una nube electrnica rodea a todo el conjunto de iones
positivos, empaquetados ordenadamente, formando una
estructura cristalina de alto ndice de coordinacin.
Existen dos modelos que lo explican:
Modelo del mar de electrones:
Modelo de bandas:


Modelo de bandas (enlace metlico).

Se basa en la T.O.M (bandas en el espectro de
emisin).
Se combinan infinidad de orb. atmicos con lo que
se producen bandas de orb. moleculares.
Los e

ocupan los O.M. enlazantes de menor

energa (banda de vlencia).
Quedan los orbitales antienlazantes de mayor
energa libres formando la
Fuerzas intermoleculares

Fuerzas intermoleculares:
Fuerzas de dispersin (London)
Fuerzas dipolo-dipolo
Fuerza dipolo dipolo inducido
Enlaces de hidrgeno
Fuerzas de Van der Waals
Fuerzas Intermoleculares
Dipolos instantneos.
El movimiento de los electrones en el orbital producen
polarizacin no permanente.
Dipolos inducidos.
Los electrones se mueven produciendo un dipolo en la molcula
debido a una fuerza exterior.


- Fuerzas de London
- Fuerzas dipolo-dipolo
- Fuerzas por puentes de hidrgeno
Fuerzas Intermoleculares
-Son las fuerzas intermoleculares ms dbiles que hay.
Se producen por la atraccin dipolo instantneo-dipolo inducido.
-Se producen entre dos molculas no-polares adyacentes que se afectan
mutuamente. El ncleo de un tomo (en la molcula) atrae los electrones
del tomo adyacente. Esta atraccin causa que la nube de electrones se
distorsione. En ese instante se forma una molcula polar, debido al
dipolo instantneo que se forma.
Relacionado con la polarizabilidad en la molcula.
FUERZAS DE DISPERSION DE LONDON
Fuerzas Intermoleculares
Fuerzas dipolo-dipolo
- Interaccin entre un dipolo en una molcula y un dipolo en la
molcula adyacente.
- Las fuerzas dipolo-dipolo existen entre molculas polares
neutras.
-Son fuerzas ms dbiles que las fuerzas in-dipolo.
Fuerzas Intermoleculares
Interacciones dipolo-dipolo
Fuerzas Intermoleculares
Fuerzas entre dipolo permanente dipolo inducido.-
Entre molcula apolar y polar.
La presencia de molculas polares induce a la molcula apolar a
la aparicin de dipolos , denominados dipolos inducidos .
Justifica la pequesima solubilidad de agua en disolventes
apolares .
Fuerzas Intermoleculares
Enlaces de hidrgeno
- Es un caso especial de las fuerzas dipolo-dipolo.
- Son fuerzas intermoleculares muy fuertes. De los tres tipos de
fuerzas de Van der Waals son las ms fuertes.
-El enlace de hidrgeno requiere que el H este unido (enlazado) a un
elemento electronegativo. Estas fuerzas de enlace de hidrgeno se
hacen ms importantes entre compuestos con F, O y N.

Enlaces por puentes de
hidrgeno entre molculas de HF
Fuerzas Intermoleculares
Punto de
ebullicin
normal (K)
Masa molecular (u)
Al aumentar el valor de las fuerzas debidas a los enlaces por
puentes de hidrgeno, aumenta el punto de ebullicin.
Fuerzas Intermoleculares
Alrededor de las molculas En el slido En el lquido
Enlaces de hidrgeno en la molcula de agua
SLIDOS COVALENTES
Son compuestos por la unin de tomos que comparten electrones , pero que se
distribuyen en redes tridimensionales lo que le confiere a estos altos puntos de
fusin y ebullicin. Son los compuestos que presentan mayores puntos de fusin
(1000 - 3500C) y ebullicin
Se trata adems de los compuestos que presentan mayor dureza de todos los
conocidos. Siendo el diamante el ms duro de todos con un valor de 10 en la
escala de Mohs.
Carbono diamante (red de uniones tetradricas.
Carbono grafito (red de lminas hexagonales).

Tipos de sustancias:
1- Sustancias moleculares
2- Slidos de red covalentes
3- Slidos inicos
4- Metales
Propiedades de las sustancias
La mayora de las sustancias que son gases o lquidos son
moleculares a 1atm y 25C, pero hay tres tipos de slidos no moleculares
como son slidos covalentes, inicos y metales).
Caractersticas de las sustancias moleculares:
-Existen como entidades moleculares independientes.(Gases nobles, H
2,
CO
2
, I
2
, CH
4
, Br
2
, hidrocarburos, NH
3
, HCl, ...)
- No conductoras de la electricidad en estado puro.
- Son insolubles en agua, pero solubles en disolventes no polares (CCl
4
o
benceno)
- Puntos de ebullicin y de fusin bajos. (Fuerzas intermoleculares
dbiles)
Propiedades de las sustancias
Caractersticas de los slidos de red covalente
- Los tomos estn unidos por una red continua de enlaces covalentes.
- Malos conductores elctricos.
- Insolubles en todos los disolventes comunes.
- Puntos de fusin muy elevados (~1000C)
- Ejemplos comunes: C (grafito/diamante) P
f
= 3500 C
Cuarzo (Silicatos: SiO
2,
SiO
3
2-
, Si
4
O
10
4-
, ..)
Caractersticas de los slidos inicos
- Se mantienen unidos por fuerzas electrostticas intensas entre
iones contiguos con cargas opuestas. (NaCl, MgO, Na
2
CO
3
, ...)
- Muchos compuestos inicos son solubles en agua y disolventes
polares. (Son insolubles en disolventes apolares)
- No conducen la electricidad, puesto que los iones tienen posiciones
fijas en la estructura slida. Sin embargo son buenos conductores
cuando estn fundidos o disueltos en agua.
- No son voltiles y tienen un punto de fusin alto.

Propiedades de las sustancias
Caractersticas de los slidos metlicos
-Las unidades estructurales son los electrones y cationes.
M
+
e
-
M
+
e
-
M
+
e
-

M
+
e
-
M
+
e
-
M
+
e
-

M
+
e
-
M
+
e
-
M
+
e
-

M
+
e
-
M
+
e
-
M
+
e
-

- Conductividad elctrica elevada (e
-
mviles)
- Conductividad trmica alta.
- Dctiles (cables) y maleables (lminas)
- Brillo. (reflejan las luz)
- Puntos de fusin muy variados (-39C (Hg) hasta 3419C(W))
- Insoluble sen agua y otros disolventes comunes. El nico metal
lquido es el Hg, que disuelve a otros metales formando disoluciones
llamadas amalgamas.