Grupa a-XIII-a : B, Al, Ga, In, Tl Structura electronic exterioar a atomilor acestor elemente este ns2np1.

Borul, spre deosebire de Al, nu formeaz aqvosruri, deoarece ntr-un cmp destul de puternic, moleculele de ap trebuie s sufere o disociere avansat care duce la formarea hidroxo- i oxo-grupelor. Pentru a explica mai bine acest lucru se poate lua ca un criteriu intensitatea cmpului ionic care este direct propoional cu e/r2, unde e = sarcina electric a ionului , r = raza ionului. Bor..e/r2= 3/ 0,22 = 75 Aluminiu.e/r2= 3/ 0,572 = 9,2 H H Na++ : H- + B H Na+ + H B H H H hidrura hidrura borohidrura de sodiu de bor de sodiu donor acceptor complex
Ali compleci ai metalelor trivalente se pot forma cu EDTA, avnd o structur spaial octaedric Complex cu EDTA i metale trivalente. Raportul de combinare 1:1

O O N

M3+
O O N

(a)

(b)

Complex cu EDTA i metale trivalente. Raportul de combinare 1:1

Forma cetonic (a) i forma enolic (b) a acetilacetonei (prescurtat notat acac) CH3 O C Taliu (III) este oxidant puternic. Tl+3 Tl+1 i de aceea nu se ntlnesc compui coordinativi cu acest cation ( Tl+3). n general, cu acest ligand se pot complexa elementele trivalente. Ga+3, In+3, Tl+3 au capacitatea mai redus de a forma compui coordinativi. Primele dou formeaz n special cristalohidrai.

Al
O

CH
C CH3
3

Acetil acetonatul de Al(III)

Grupa a-IV-a: C, Si, Ge, Sn, Pb Strucura electronica exterioara este ns2np2 Caracteristic acestei grupe sunt combinaiile complexe cu F i O. Si, Ge i Sn formeaz cu dicetone compleci interni. La matisarea sticlei se obine complexul H2[SiF6], acidul CH3 + hexafluorosiliciu(IV). SiO2(din sticl) O C prin tratare cu HF(anhidru sau n soluie) formeaz acest acid, care este un CH + A +4 Si complex solubil i se ndeprteaz de pe C sticl prin splare. 3
O CH3 A-, este un anion

SiO2+ 4HF

SiF4 + 2 H2O

SiF4+ 4 HF

H2[SiF6]

Staniu formeaz un complex n soluie, prin tratarea n mediu alcalin a azotatului de bismut cu o soluie de tetrahidroxo stanitul de sodiu. 2Bi(NO3)3 + 3Na2[Sn(OH)4] + 6 NaOH 2 Bi + 3Na2[Sn(OH)6] + 6 NaNO3

hexahiroxostanatul(IV) de Na

Grupa a-V-a: N, P, As, Sb, Bi Strucura electronica exterioara este ns2np3

ncepnd de la aceast grup se ntlnesc combinaii complexe n care elementele acestei grupe sunt liganzi. De la N Bi crete tendina de a se coordina. Dac privim din punctul de vedere al diversitii liganzilor ntlnii la combinaiile complexe cu elementele acestei grupe am putea spune c acestea se aseamn, n aceast privin cu cele din grupa a IV-a principal. Numerele de coordinaie se ntlnesc de la 4 pn la 6. Un exemplu n care azotul lucreaz ca ligand este clorura de amoniu.
Cl- + H+ + NH3 HCl NH3 Acceptor Donor Cl- + NH4+ NH4Cl Complex

Grupa a-VI-a: O, S, Se, Te, Po 2 4 Strucura electronica exterioara este ns np Compuii ce conin oxigen funcioneaz cel mai mult ca liganzi. Aceasta deoarece, odat format octetul, O2-, joac rol de donor de electroni i prin cei 4 electroni neparticipani ( doi din 3s i doi din 3p) formeaz dou legturi coordinative, obinndu-se astfel acvocompleci.
Exemple:[Fe(H2O)6]+3 ; [Ni(H2O)6]+2; [Cr(H2O)6]Cl3 alt ligand ce contine oxigen ca atom de coordinare: un colorant o,o, hidroxiazoic

Un alt exemplu de combinaie complex al crei liganzi se leag de atomul central prin oxigen este complexul ce se formeaz n urma tratrii ruginii (Fe2O3) , cu acidul oxalic H2C2O4:
Fe2O3(s) + 6H2C2O4(aq 2[Fe(C2O4)3]3-(aq) + 6H+(aq) + 3H2O(l) acidul trioxalato Fe(III)

Structura acidul trioxalato Fe(III) este redat n figura de mai jos.Pentru simplificare s-au reprezentat numai atomii de oxigen care provin de la trei molecule de acid oxalic. Sunt notai oxigenii prin care se leag ligandul cu litere nclinate. Dup formarea complexului, acesta fiind solubil, se poate ndeprta prin splare
O C OH O C OH
acidul oxalic

O O
Fe

O O O

Complexul octaedric al acidului oxalic cu Fe(III) Raport de combinare 1:3 (atom central:ligand)

Un exemplu de ligand care se leag coordinativ de atomul central prin atomi de sulf este acidul rubeanic.
H2N C CNH2

H2N C C NH

SH

acidul rubeanic
H2N C C NH

Acidul rubeanic poate forma polimeri de coordinaie cu muli cationi ai metalelor printre care Cu 2+, Co 2+, Ni 2+, etc Sulful intr n componena unor liganzi care formeaz compleci , prin dizolvarea unor cloruri sau oxizi ai metalelor grele:
AgCl + Na2S2O3 Na[AgS2O3] + NaCl

M
S

HN C C NH2

Complex al unui M(II) cu acidul rubeanic n raport de combinare 1:2

tiosulfoargintat (I) de Na
H2O + Ag2O + 2Na2S2O3 2Na[AgS2O3] + 2NaOH

tiosulfoargintat (I) de Na

Grupa a-VII-a: F, Cl, Br, I, At Strucura electronica exterioara este ns2np5 Elementele acestei grupe sunt generatori de compleci slabi indiferent de starea de oxidare. Halogenii n starea de oxidare 1 se manifest ca liganzi. Toi halogenii au caracter oxidant i prin urmare dup dobndirea configuraiei stabile de octet prin acceptarea unui electron n orbitalul p, acetia pot forma legturi coordinative cu perechile de electroni neangajai n legturi, funcionnd astfel ca liganzi.
Exemple de compleci cu ioni halogenur

Halogenul

F
Na2[MnF5], (NH4)2[MnF4] K[MnF5], K2[MnF6] K3[CoF6] K2[FeF4]

Cl
K3[IrCl6], K2[MnF6], K[MnCl5], K3[OsCl6] K[FeCl4]

Br

Complex anionic

K3[IrBr6]

K3[Irl6]

Complex Neutru Complex Cationic

[CoCl2(NH3)2] [Rh(H2O)3Cl3] [Co(NH3)6]Cl3, [Co(H2O)6]Cl3 [Co(NH3)6]Cl2, [Ir(NH3)6]Cl3 [Cr en2Cl2]Cl

[Rh(NH3)3Br3] [Ir(NH3)3Br3]

Elementele gazelor rare Strucura electronica exterioara este ns2np6 Gazele rare nu formeaz un numr mare de compleci, iar complecii formai sunt cei de adiie a apei, care se numesc criptai. Ei se leag prin fore secundare cum ar fi Van der Walls. Elementele tranziionale Metalele tranziionale au orbitalii atomici d i f parial ocupate cu electroni, n strile de oxidare obinuite. n funcie de configuraia lor electronic sunt de tipul d i de tipul f Acestea (metalele tranziionale) i ionii lor prezint o tendin accentuat de a funciona ca generatori de compleci n formarea combinaiilor complexe, cationice, anionice, neelectrolitice, mono- sau polinucleare i compleci chelai. Cele mai stabile configuraii electronice ale metalelor tranziionale sunt cele cu orbitalii atomici d sau f complet sau pe jumtate ocupate cu electroni(d10 sau d5, respectiv f14 i f7). Strile de oxidare variaz de la 3 pn la +8. n general , metalele tranziionale de tip d formeaz in special cationi bivaleni, prin cedarea celor doi electroni din orbitalii atomici ns din ultimul strat, dar pot ceda toi electronii impari din substrat, de pe (n-1), formnd o varietate mare de compui cu stri de oxidare diferite. Metalele tranziionale de tip f, formeaz de obicei cationi trivaleni prin cedarea electronilor ns2 i (n-1)d1.

Metalele tranziionale parc au venit pe lume pentru a forma combinaii complexe. Ele prezint o tendin nsemnat de a forma combinaii complexe cu NC = 2-12 , avnd ca liganzi diferii anioni sau molecule anorganice i organice. Aceast tendin este mai mare la cele ce au configuraia electronic d6, d8 i d10 comparativ cu cele cu d7 sau d9.