Sunteți pe pagina 1din 14

Combinaii complexe ale metalelor tranziionale NC= 2-12 Combinaiile complexe cu NC = 2 au, de obicei, configuraie liniar, cele cu NC = 4, tetraedric,

sau plan ptrat, cele cu NC = 6, octaedric, iar cele cu NC = 8, antiprism ptratic . Natura legturii metal-ligand n combinaiile complexe este explicat cu ajutorul TLV, TCC i a TCL, bazate pe teorii electrono - cuantice. Nomenclatura compuilor coordinativi n cel mai vechi sens, termenul entitate de coordinare se refer n general la molecule sau ioni n care exist un atom (A) la care sunt ataai ali atomi (B) sau grupe (C) n numr mai mare dect cel corespunznd valenei clasice sau stoechiometrice a atomului (A). O grup coninnd un singur atom coordinator se numeste unidentat, S2-(tio-, sulfito-) N, nitrito-, Cel ce contine doi atomi coordinatori se numeste bidentat , C2H42-(oxalato) Cel care contine mai mult dect un atom coordinator potenial se numete un ligand multidentat. Exemplu:EDTA Un ligand chelatic este un ligand ataat la un atom central prin doi sau mai muli atomi coordinatori

Reguli ale nomenclaturii compusilor de coordinatie


1. nti se denumete cationul si apoi anionul 2. Complecii neionici se denumesc ntr-un singur cuvnt. 3. Numele liganzilor a. inti se denumesc liganzii si atomul central la sfrit b. liganzii sunt denumii n ordinea alfabetic c. liganzii neutrii au aceeai denumire ca i moleculele(excepie face aqua pentru ap i amino pentru amoniac) d. liganzii anionici sunt denumii prin adaugarea -o la radicalul cuvntului (de ex. de la clorur se denumete ligandul cloro) e.numele ligandului este precedat de prefixul latin sau grek, pentru a indica ci sunt prezeni : di-, tri-, tetra-, penta-, hexadaca unul dintre aceste prefixe sunt parte din numele ligandului atunci se utilizeaz: bis-, tris-, tetrakis-, pentakis-, hexakis-,..etc ex... clorur de bisetilendiaminodifluoroCo(III) [Co(en)2F2]Cl 4. ntr-un complex neutru sau cationic, numele atomului central este urmat de starea de oxidare in cifre romane ,ionul complex fiind scris in paranteze ptrate. [Cr(H2O)5Cl]SO4 sulfat de pentaaquacloro Cr(III) 5. ntr-un complex anionic , sufixul at este adugat numelui atomului central urmat de starea de oxidare scris cu cifre romane , ionul complex fiind scris n paranteze ptrate K2[PtCl4] tetracoloroplatinat(II) de potasiu

Atom , ion sau molecul anion

Denumire
ligand

HFClClONH2 N2H3

hidrur
fluorur clorur hipoclorit amidur hidrazid

hidrido
fluoro cloro hipoclorito amido hidrazido

NO2
NO3 P3PO42-

nitrit
nitrat fosfur fosfat

nitrito
nitrato fosfido fosfato

P2O7
CO CO2

difosfat

difosfato
carbonil carbon-dioxid

Denumire Atom , ion sau molecul

anion

ligand

S2S2

sulfur disulfur

tio, sulfido disulfido

SO32S2O32SO42Se2-

sulfit
tiosulfat sulfat seleniur

sulfito
tiosulfato sulfato seleno

Te2N N3 NH

telurur
nitrur azotur imidur

teluro
nitrito azido imido

Atom , ion sau molecul ClO2ClO3ClO4BrIO2O22H2O HO-

Denumire anion clorit clorat perclorat bromur iodur oxid peroxid ligand clorito clorato perclorato bromato iodo oxo peroxo aqua hidroxid hidroxo

CH3O
C2H5OCN

metoxid
etoxid cianur

metoxo
etoxo ciano

Atom , ion sau molecul OCN NCO SCNNCSSeCNNCSeCO32HCO3CH3COOC2O42-

Denumire anion cianat tiocianat ligand

cianato izocianato
tiocianato izotiocianat selenocianato izoselenocianato carbonato hidrogenocarbonato acetato oxalato

selenocianat
carbonat hidrogenocarbonat acetat oxalat

Denumiri de combinatii complexe: Na [B(NO3)4]

tetranitratoborat (III) de sodiu tetranitrato bor(III) de sodiu


bis(tiosulfato)argintat(I) de sodiu bis(tiosulfato)argint(I) de sodiu Tetrahidroxoaurat (III) de potasiu Tetrahidroxoaur (III) de potasiu

Na3[Ag(S2O3)2]

K[Au(OH)4]

Apa i amoniacul ca liganzi neutri n compleci de coordinare sunt numii aqua (termene vechi aquo) i, respectiv, amin. De exemplu, compusul [Cr(H2O)6 ]Cl3 se va numi clorur de hexaaquacrom (3+) sau triclorur de hexaaquacrom, iar compusul [Co(NH3)6]Cl(SO4) se va numi clorur-sulfat de hexaamincobalt(3+) sau clorura sulfat de hexaamincobalt (III). Compusul neutru i ionul ligand derivat de la el trebuie s se diferenieze clar. Hacac acetilaceton acac acetilacetonato en etilendiamino N2C2H8

K2Pt(NO2)4]

tetranitroplatinat(2-)de potasiu tetranitroplatinat(II) de potasiu

KPtCl3(C2H4)]

tricloro(etilen) platinat(II) de potasiu

Legtura chimic n combinaiile complexe n decursul timpului, legtura chimic n combinaiile complexe, a fost explicat prin mai multe teorii. Acestea sunt: Teorii precuantice: 1.Teoria coordinaiei a lui Werner 2. Teoria electronic a valenei : a. Teoria ionic b. Teoria covalent Teorii cuantice: 1.Teoria legaturi de valen (TLV) 2.Teoria cmpului cristalin (TCC) 3.Teoria cmpului liganzilor 4.Teoria orbitalilor moleculari (TOM)

Teoria coordinaiei a lui Werner A. Werner introduce noiuni noi de : - valen principal - valen secundar - legturi de valen dirijat, elabornd modele spaiale pentru combinaiile complexe. Structurile octaedrice i plan ptrate atribuite unor compui de coordinaie studiai de Werner au fost ulterior confirmate de toate determinrile moderne efectuate. Teoria electronic a valenei Ionii compleci se formeaz din ioni simpli sau ioni i molecule polare iar legtura covalent coordinativ apare dup existena unei interaciuni electrostatice a.Teoria ionic Ionii simpli erau considerai sfere rigide nedeformabile care se ating sau se gsesc la distan minim, ntre ei existnd numai interaciuni de tip colombian.

b. Teoria legturii covalente


Perechea de electroni este cedat numai de ligand iar tendina ionului central este de a realiza o configuraie stabil de gaz rar.

Teorii cuantice ale legturii coordinative Proprietile fundamentale ale acestor compui sunt explicate pe baza structurii lor electronice i de asemenea strile electronilor n sistemele atomice sunt descrise corect numai cu ajutorul mecanicii cuantice. Astfel au fost emise trei teorii: - Teoria legturii de valen ( a lui Pauling, TLV) - Teoria cmpului cristalin( a lui Bethe, TCC) - Teoria orbitalilor moleculari( a lui Mulliken, TOM) Aceste metode nu sunt opuse una alteia ci din potriv ele se completeaz una pe alta explicnd aceleai probleme din puncte de vedere diferite ncercnd s ajung la rezultate identice. Ipotezele care stau la baza acestor metode sunt diferite: n TLV i TOM compusul de coordinaie este considerat covalent iar n TCC este considerat ionic.

Teoria legturii de valen (fundamentat de Pauling) Mult vreme aceast metod a fost considerat principala metod de studiu a compuilor de coordinaie, fiind i prima metod mecanic cuantic folosit. La formarea unui compus de coordinaie, ionul metalic central particip cu un orbital hibrid vacant n care vine o pereche de electroni ai ligandului formndu-se astfel legtura covalent de tip . Pe lng aceste legturi se mai pot forma i legturi de tip cu participarea ionului central ca donor iar ligandul ca acceptor . La hibridizarea orbitalilor atomului central particip OA s, p sau s, p i d. Orientarea orbitalilor hibrizi n spaiu se face dup vrfurile unor poliedre care se numesc poliedre de coordinaie. Suprapunerea orbitalilor hibrizi cu orbitalii liganzilor ocupai cu electroni formeaz legtura coordinativ, care este cu att mai puternic cu ct suprapunerea este mai mare. Proprietile magnetice, stabilitatea i stereochimia combinaiilor complexe au putut fi nelese cu ajutorul acestei metode. De exemplu : -proprietile magnetice au fost explicate acceptnd ideea regruprii electronilor din substratul d a ionului central.

[FeF6]3-

Ionul hexafluoro Fe(III)

Fe3+ ( 3d5 4s0) 3d


4s

4p

4d

F-

F-

F-

F-

F-

F-

sp3d 2 Se obine un set de ase orbitali echivaleni ca energie : orbitali hibrizi s p3d 2 Momentul magnetic al ionului complex corespunde la cinci electroni impari. Pentru ca Fe3+ s poat realiza 6 legturi echivalente cu tot atia liganzi este necesar s se formeze un set de ase orbitali echivaleni ca energie dar dispui diferit n spaiu. Ligandul F- fiind puternic electronegativ nu produce mperecherea electronilor din orbitalul d al ionului central fiind astfel considerat un ligand slab i n acest caz legtura ion central ligand se realizeaz prin interacii electrostatice.

Se poate spune c ionul complex [FeF6]3- prezint spin maxim corespunztor la cinci electroni impari. [Fe(CN)6]3- ionul hexaciano Fe(III) Fe3+ (3d5 4s0) 3d

4s

4p

3d

4s

4p

CN- CN-

CNCN- CN- CNd 2 s p3

Ligandul CN- fiind un ligand puternic produce mperecherea electronilor din orbitalul d al Fe3+ obinndu-se orbitali hibrizi de tipul d2sp3 iar momentul magnetic al ionului complex [Fe(CN)6]3- corespunde la un electron impar ( spin minim).Se poate spune c ligandul CN- este un ligand puternic cu proprieti donoare puternice (deci cu elecronegativitate sczut). Cu liganzi de acest tip se formeaz legtura n combinaiile complexe care are un caracter predominant covalent Distribuia electronilor n orbitalul d se modific, avnd n final un numr mai mic dect ionul necomplexat. .

Concluzie :

- combinaiile complexe n care ionul central are acelai numr de electroni ca i ionul liber au fost numite combinaii complexe ionice. - analog se poate spune c n combinaii complexe covalente , ionii centrali conin un numr mai mic de electroni impari dect n ionul liber. Stabilitatea combinaiilor complexe poate fi discutat tot pe baza acestei teorii. Care dintre cei doi compleci este mai stabil: cel cu hibridizarea d2sp3 sau cel cu hibridizarea sp3d 2 ? Combinaia complex a crui atom central are hibridizarea d2sp3 este mai stabil deoarece orbitalul 3d fiind orbital interior, deci mai aproape de nucleu, aduce o stabilitate mai mare compusului din care face parte. Dezavantajul acestei metode este acela c nu reuete s explice pe deplin spectrele de absorbie(culoarea ) i uneori chiar proprietile magnetice nu pot fi pe deplin justificate.

S-ar putea să vă placă și