UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PER

Vitamina E

Vitamina K
FACULTAD DE INGENIERA QUMICA

BALDEON TIMOTEO, Nataly Fiorella

LAS VITAMINAS

Son compuestos orgnicos que resultan imprescindibles para la vida y que el organismo necesita obtener, en pequeas cantidades, a partir de la dieta. El ser humano precisa para sobrevivir el aporte diettico de 13 vitaminas esenciales.

El trmino Vitamina se le debe al ioqu!mico polaco "asimir #un$ quien lo plante% en 1&1'. "onsideraba que eran necesarias para la vida (vita) y la terminaci%n *mina es porque cre!a que todas estas sustancias pose!an la +unci%n *mina.

VITAMINA E
Tocoferol o restauradora de la fertilidad

El toco+erol nombre deriva de las palabras griegas tocos, lo que signi+ica el parto, y pherein, es decir, para dar a lu,. El nombre +ue acuado para resaltar su papel esencial en la reproduccin de varias especies animales. -a terminacin.ol identi+ica la sustancia como un alcohol.

En 1&'' se demostr% la e/istencia de la vitamina E, los investigadores Evans y ishop, hallando que las ratas hembras requer!an de este principio en su dieta para una pree, normal. 0ambin se le identi+ico como la 1vitamina de la +ertilidad1.

FUNCIONES

ESTRUCTURA QUIMICA

La vitamina E est& formada por un !rupo de ' vit&meros% Su estructura consta de ( partes primarias) un anillo comple*o cromano $ una lar!a cadena lateral% Estos ' vit&meros se dividen en ( !rupos fundamentales) + tocoferoles $ + tocotrienoles ue se diferencian en la saturacin de la cadena lateral, los tocoferoles tienen una cadena saturada $ los tocotrienoles una insaturada con - dobles enlaces en los carbonos -" . $ // 01i!ura /2% 3entro de cada !rupo" los vit&meros difieren en el n4mero $ posicin de los !rupos metilo en el anillo cromano" desi!n&ndose como 5" 6" 7 $ 8 01i!ura (2%

La vitamina E tambi9n considera otro tipo de !rupo $ este es tocomonoenol" el cual est& compuestas de dos formas conocidas con un doble enlace en la cadena lateral) a : $ :tocomonoenol%

El 5:tocomonoenol-, fue descubierto en el aceite de palma% ; se atribu$ como un intermediario biosint9tico a lo lar!o de la va reductora de tocotrienoles a tocoferoles%
<osteriormente" una forma isom9rica de ue el compuesto se aisl a partir de #uevos de salmn" $ denominada =de ori!en marino tocoferol=" se #a demostrado ue tiene actividad antioxidante id9ntica como lo #ace 5:tocoferol% Tambi9n se demostr ue se encuentra ampliamente distribuida en los te*idos de los peces marinos" su contenido es ma$or en peces de a!ua fra ue en los peces tropicales. En (>>?" otra forma se aisl de Actinidia chinensis 0@iAi2 las frutas $ su estructura identificado como :tocomonoenol%

Este compuesto se encontr cuatro veces m&s concentrada en la c&scara del fruto ue en la pulpa 0>"B+ vs ("+? m!C/>>! peso fresco2% Las capacidades de radicales compactacin de los d :Tocomonoenol $ d : tocoferol parece bastante similar pero li!eramente menor ue la de a: tocoferol%

OTROS TOCOTRIENOLES 3os tocotrienoles novedosas se aislaron a partir de salvado de arroD estabiliDado $ calentada. 1ueron nombrados desmetil $ tocotrienoles didesmet#$l los ue tienen slo uno o nin!4n !rupo metilo en el n4cleo B:#$drox$c#romane" respectivamente% Se #a demostrado ue tienen muc#o ma$ores propiedades antioxidantes" #ipocolesterol9micos $ antitumoral ue los otros componentes de la vitamina E% Adem&s" uno de ellos 0didesmet#$l:tocotrienol2 se muestran de manera eficiente para inducir una reduccin de las lesiones aterosclerticas en ratones

Desmetil-tocotrienol (Didesmethyl-tocotrienol no tiene un grupo metilo en el carbono-2)

Eomlo!os de !:tocotrienol" llamado plastocromanol" se #an descrito en los te*idos ve!etales" tales como #o*as $ semillas% La primera especie fue descubierta en las #o*as de la Hevea brasiliensis en /?BF por cromato!rafa en capa fina $ la identificacin umica . Estos #omlo!os tienen el n4cleo cromanol mismo como !:tocotrienol" pero tienen una cadena m&s lar!a terpenoide" m&s frecuentemente formado de ' unidades isoprenoides 0plastocromanol:'2%

2lastocromanol.3

Se encuentra en ma$ores cantidades en el sector del lino $ aceites de colDa" as como en pe ueas cantidades en aceites de semillas de camelina" maD" c&amo" las plantas de muc#os vietnamitas" salvia" pino ne!ro $ muc#os otros% Se #a demostrado ser un potente antioxidante

El !:tocotrienol:? #a sido identificado en los extractos de lpidos de tub9rculo de ame (Dioscorea alata)% Esta isoforma es estructuralmente similar a !:tocotrienol " excepto ue la cadena lateral fitilo es muc#o m&s lar!a%

4.tocotrienol.&

Varios compuestos de la clase cromeno se #an aislado de una amplia variedad de or!anismos 0celenterados" macroal!as" espon*as $ tunicados2%

<GH3IJJIHN 3E LA VITAMINA E

POR BIOG NESIS Los tocotrienoles sur!en de la condensacin del &cido

#omo!entsico 0EKA2 $ el !eranil:!eranil difosfato 0KK3<2" reaccin cataliDada por la enDima #ome!entsico !eranil:!eranil transferasa 0EKKT2 dando ori!en al (:metil:B:!eranil !eranilbenDo uinol% <or otra parte la sntesis de los tocoferoles se basa en la condensacin del acido #omo!entsico 0EKA2 con el fitol difosfato 0<3<2" reaccin cataliDada por la enDima #omo!entsico fitol transferasa 0E<T2 dando lu!ar a la formacin del (:metil:B:fitolbenDo uinol% Se #a demostrado" a partir de espinacas $ Arabidopsis" ue las enDimas E<Ts tienen una preferencia exclusiva sobre los sustratos <3<s% El (:metil:B:!eranil !eranilbenDo uinol $ el (: metil:B: fitolbenDo uinol" obtenidos en estas reacciones sufren una serie de reacciones de metilacin $ ciclacin formando las mol9culas de 5:tocotrienol $ 5:tocoferol respectivamente %

VITAMINA E SINTTICA

Sint9ticos de la vitamina E se produce a partir de material ve!etal fsil por la condensacin de trimet#$l#$dro uinone con isop#$tol%

PRODUCCION DE VITAMINA E NATURAL -a vitamina E derivados de +uentes naturales, se obtiene por destilacin molecular y, en muchos casos, la metilacin y posterior esteri+icacin de comestibles productos de aceites vegetales.

25678""96: 7E -* V90*;9:* E * 2*5095 7E S*-V*76 7E *556<

El proceso propuesto para extraer la vitamina E del salvado de arroD puede resumirse en siete etapas)

Recepcin y almacenamiento del salvado de arroz En el salvado de arro, est&n presentes ciertas lipasas, en,imas que com4nmente catali,an la destruccin de los enlaces 9steres de los triglic9ridos. 2ero recientemente se ha identi+icado en este subproducto un tipo de lipasa capa, de hidroli,ar +os+olpidos. -a misma es t9rmicamente estable, con un m&/imo de actividad a 3=>". El aceite de salvado de arro, se deteriora con rapide, una ve, separado el salvado del resto del grano. Esto se debe a que el procesamiento abrasivo de la molienda +avorece el contacto de las lipasas (alo?adas en la testa) con los lpidos (alo?ados en la capa de aleurona), +avoreciendo el enranciamiento de los 4ltimos. 2or los motivos e/puestos, la materia prima no puede almacenarse mane?ando un stoc$ de seguridad, sino que debe ser procesada lo m&s r&pidamente posible una ve, salida del molino. En cuanto a las condiciones de almacenamiento, los +actores a tener en cuenta son temperatura, humedad y tiempo.

Extraccin del aceite

8na bomba de membrana succiona di/ido de carbono de un tanque pulmn y lo comprime hasta alcan,ar la presin de e/traccin buscada. -uego, un intercambiador de calor (9"1) eleva la temperatura hasta el valor deseado. El di/ido de carbono ingresa a la celda de e/traccin, en donde se encuentra alo?ada la materia prima. El solvente retiene los componentes de inter9s, y la me,cla soluto.solvente se descomprime adiab&ticamente en una v&lvula reguladora de presin (V52), y por el e+ecto @oule. 0hompson su temperatura disminuye, logr&ndose as la evaporacin parcial del solvente. -a evaporaci%n se completa en el separador, desde donde se recupera el aceite. 2or Altimo, el solvente se en+r!a en el 9"' para lograr condensarlo y succionarlo nuevamente al circuito. Se debe destacar que la reutili,aci%n del solvente no requiere ninguna operaci%n au/iliar

Desodorizacin del aceite de salvado de arroz Lue!o de la extraccin" $ como el aceite tiene una concentracin de Vitamina E menor ue el /L" es necesario incorporar al!una operacin ue permita elevar tal valor por lo menos #asta un FL% Esto permite ase!urar ue con el fraccionamiento posterior se lo!rar& concentrar la Vitamina E #asta en un ->L% La etapa intermedia a!re!ada es la desodoriDacin del aceite% Traba*ando ba*o ciertas condiciones de operacin" se lo!ra arrastrar en el destilado todos los compuestos vol&tiles del mismo) &cidos !rasos libres 0AKL2" tocoferoles $ tocotrienoles" $ otros fosfolpidos% La desodoriDacin es una etapa tpica del refinado de aceites comestibles" en la ue se trata de eliminar los compuestos ue otor!an sabor $ olor desa!radable" evitando al mismo tiempo la p9rdida de componentes de alto valor nutritivo% Jomo lo ue a u se pretende es concentrar toda la vitamina en el destilado

Esterificacin del destilado de desodorizacin 3ado ue los tres !rupos componentes del destilado presentan solubilidades seme*antes en dixido de carbono supercrtico" es necesario modificar esta propiedad si se desea lo!rar un buen fraccionamiento% 3e esta forma" la se!unda operacin unitaria a!re!ada al proceso es la esteri: ficacin de los &cidos !rasos libres 0AKL2% Jon ello se consi!ue diferenciar notablemente la solubilidad de los compuestos esterificados respecto de los dem&s !rupos presentes en la corriente%
En la 1i!ura se presentan las condiciones de operacin para la esterificacin

La 4ltima operacin del proceso es el fraccionamiento del destilado Fraccionamiento del destilado esterificado esterificado% En esta etapa se utiliDa" nuevamente" tecnolo!a supercrtica% Entonces" el funcionamiento $ los e uipos empleados son similares a los correspondientes a la extraccin del aceite" con la salvedad de ue se utiliDa una columna empacada en reemplaDo del extractor% El fundamento de la separacin es la diferencia en las solubilidades ue ex#iben los !rupos de compuestos presentes en la corriente de alimentacin% En cuanto a esto" la presin $ la temperatura de operacin tienen una marcada influencia sobre la eficiencia de separacin% Si se traba*a con ba*as presiones" la solubilidad de los tri!lic9ridos $ los fitosteroles es ba*a" de manera ue se concentran en el residuo ue ueda en la columna" mientras ue los &cidos !rasos esterificados son eliminados en el extracto debido a su elevada solubilidad en JH( supercrtico a esos niveles de presin% Asimismo" al aumentar la temperatura se incrementa la volatilidad de los &cidos !rasos esterificados% 3e esta forma" puede obtenerse un residuo de columna altamente concentrado en Vitamina E% El fraccionamiento se realiDa en dos etapas" cu$as condiciones de operacin se especifican en la 1i!ura ?% La concentracin de AKLE 0Mcidos Krasos Libres Esterificados2 en el residuo de columna se

Producto y u!"roducto
El producto principal del proceso es el concentrado de Vitamina E, el cual surge de la etapa +inal del +raccionamiento. "omo puede verse en la #igura 1=, de 9sta se obtienen dos corrientes de composicin pr&cticamente opuestaB por un lado el e/tracto, que posee mayora de *C-E (DEF), y por el otro el residuo de columna, que tiene la concentracin deseada de vitamina E (3=F). El producto +inal contiene adem&s otros +itosteroles (tales como campestrol, stigmasterol, ori,anol) que le con+ieren una mayor di+erenciacin en el mercado, dado que tambi9n han demostrado ser bene+iciosos para la salud.

VITAMINA

#itomenadiona o antihemorr&gica La vitamina @" proveniente de la palabra danesa @oa!ulation 0coa!ulacin2" pertenece al !rupo de las vitaminas liposolubles% 1ue descubierta en el ao /?(? por EenriN 3am% Se la conoce tambi9n como la vitamina de la coa!ulacin o anti#emorr&!ica $a ue interviene en la formacin de numerosos factores ue participan de la coa!ulacin san!unea evitando #emorra!ias%

#uncion$

1IENTES NATIGALES 3E VITAMINA @

Alimento Jol verde o riDado Espinaca Aceite de so*a brcoli Gepollito de brusellas Aceite de canola esp&rra!os Aceite de semillas de al!odn Aceite de oliva mar!arina ma$onesa Lec#u!a iceber! Pudas verdes at4n en aceite

Vitamina @ micro!ramos 0O!C/>> !r2 ++> -'> /?/'> /.. /(. /(( B> FF +( +/ -F -(+

#orma d$ %a &itamina K

La vitamina @ es realmente soluble en !rasa" $ se produce de forma natural en dos formas) la vitamina @/ 0filo uinona2 se encuentra en plantas" la vitamina @( es el t9rmino para un !rupo de compuestos llamados mena uinonas 0M@:n" siendo n el n4mero de unidades isoprenilo en la cadena lateral de la mol9cula2" ue son sintetiDados por las bacterias en el tracto intestinal de #umanos $ animales diferentes% La vitamina @0menadiona2 es un compuesto sint9tico ue puede ser convertido a @/ en el tracto intestinal% Slo se utiliDa en la alimentacin animal%

7entro de la +amilia de vitamina G se di+erencian 3 tipos de compuestosB -a vitamina G1, llamada tambi9n +iloquinona, que proviene de alimentos como vegetales de ho?as oscuras, h gado, aceites vegetales, cereales integrales. la vitamina G', llamada tambi9n menaquinona, producida por bacterias del intestino. la vitamina G3, menadiona, es la 4nica variante sint9tica del grupo utili,ada como suplemento cuando se presenta de+iciencia de la misma. 0odas las vitaminas G contienen el '.metil.1 ,H.na+toquinona (menadiona), y los diversos +ormas de origen natural se di+erencian en el sustituyente alquilo en la posicin 3.

VITAMINA K' En los ve!etales" la vitamina @ se encuentra en forma de la llamada vitamina @/" o filo uinona

En este caso" en el anillo aparece un substitu$ente formado por cuatro unidades de cinco carbonosa cada una" la primera de las cuales tiene un doble enlace" siendo las otras tres saturadas%

VITAMINA ! Las bacterias intestinales sintetiDan otras formas distinta de la vitamina @" a!rupadas ba*o el nombre de vitamina @(" o mena uinona" ue en realidad es un !rupo de substancias en las ue al anillo de nafto uinona se le une una cadena formada por un cierto n4mero" variable" de unidades de cinco carbonos" cada una de ellas con un doble enlace% 3ependiendo del n4mero de unidades de cinco carbonos presentes reciben el nombre de mena uinona/" mena uinona(" etc%

-a menaquinonaH, que representa una proporcin insigni+icante del con?unto de las sinteti,adas por las bacterias, es en cambio sinteti,ada por el propio organismo humano, y por otros animales, a partir de la +iloquinona. -os alimentos animales suelen contener cantidades signi+icativas de menaquinonas, procedentes de la sntesis de su propia +lora bacteriana. 0ambi9n se encuentra en productos +ermentados por bacterias y, aunque no sea una +uente recomendable, en alimentos alterados.

VITAMINA K( La llamada vitamina @-" o menadiona" se obtiene por sntesis umica" $ es estructuralmente la m&s sencilla% Est& formada por la estructura de nafto uinona%

Esta forma de la vitamina @ se utiliDa" obviamente" en la elaboracin de suplementos vitamnicos%

<GH3IJJIHN 3E LA VITAMINA @

') #ORMA

-a vitamina G1 se +abrica a partir del derivado de una na+toquinona y +itol, iso+itol o ciertos esteres del +itol.

"
/:Q:Acetil:(:metil:/:+: nafto#idro uinona

isofitol

R1- en 9ter @ESH+

0/2 Extraccin e #idrlisis con &lcali de Jlaisen 0(2A!(H

/:Q: acetildi#idrovitamina @/

Vitamina @/

*) #ORMA El procedimiento implica el uso de mono9ster" menadiol $ un cataliDador &cido% La purificacin del producto deseado elimina los reactivos ue no #an reaccionado $ los productos secundarios se producen $a sea en la etapa uinol o despu9s de la oxidacin% () #ORMA In procedimiento para la obtencin de la vitamina @/" ue consiste en ue se oxida una sal de metal alcalino" en particular la sal de sodio o de potasio" de la di#idrovitamina @/ con perxido de #idro!eno en presencia de una sal de #ierro:0III2" en particular el sulfato de #ierro:0III2" $ a un pE de aproximadamente /-". a aproximadamente /+"-% <ara la obtencin de la sal de metal alcalino de la di#idrovitamina @/ se saponifica un diester de la di#idrovitamina @/" en particular el benDoato de acetato con #idrxido de sodio o de potasio% <or conveniencia" se pone en contacto el primer procedimiento con el se!undo" sin ue se asle el producto de saponificacin di#idrovitamina @/:sal de sodio o potasio% Jada procedimiento se realiDa preferentemente en una meDcla acuosa:or!&nica de dos fases de disolventes" ue se compone preferiblemente de metanol acuoso $ 9ter de petrleo%

+) #ORMA

En el m9todo Isler:Lindlar" monobenDoato menadiol exceso se condensa con el iso: fitol en presencia de eterato de trifluoruro de boro como cataliDador% El producto de al uilacin se obtiene como un .>)-> trans C cis meDcla% La forma de transmisin puede ser enri uecida por recr$s: talliDation% El producto de al uilacin trans-enriquecido (trans: cis ?)/2 se saponifica con #idrxido de potasio $ se oxida a filo uinona con ox!eno

La sntesis industrial de paralelismos ue mena uinonas de filo uinona $ implica una al uilacin como paso clave de menadiona monosustituido con un apropiado ( odo-trans) derivado de poliisoprenilo% Jonsiderablemente m&s traba*o se #a realiDado sobre enfo ues fermentativos a mena uinonas ue para filo uinona%

Menadiona se pueden preparar por oxidacin de (: metilnaftaleno con &cido crmico o perxido de #idr!eno%

Risulfito de sodio menadiona se pueden preparar por reaccin con sodio menadiona bisulfito% La reaccin puede ser visualiDado como consistente en la adicin de tpico bisulfito sdico a una cetona" formando el G 0HE2 0SH-Na2 compuesto" ue lue!o reordena a expensas de un !rado de insaturacin del n4cleo uinoide% La compuesto f&cilmente re!enera menadiona en el tratamiento con &lcali suave $ se comporta como un tpico cetona:sodio compuesto de adicin de bisulfito% 1osfato de sodio menadiol pueden prepararse mediante la reduccin de menadiona al diol" se!uido por esterificacin doble con &cido $od#drico" met&tesis de los /"+ resultantes : di$odo compuesto con fosfato de plata $ la neutraliDacin de la bis 0di#idr!eno fosfato2 9ster con #idrxido de sodio%

C A R G

S IA