Carlos Corra Faculdade de Cincias da Universidade do Porto Centro de Investigao em Qumica (U.P.

Indice
- Estereoismeros .................................................................. 4 - Objectos quirais ................................................................... 6 - Que se entende por sobreponibilidade? ........................... 8 - Sobreponibilidade de molculas CH3Cl ........................ 11 - CH2Cl2 ................................................................................... 12 - CHBrCl2 ................................................................................ 13 - CHBrCl I ............................................................................... 14 - Como verificar, priori, a sobreponibilidade .................. 17 - Configuraes. Regras de sequncia .............................. 18 - Com a ajuda das mos ....................................................... 20 - Isomeros cis/trans .............................................................. 21 - Molcula quiral ................................................................... 22 - tomo de carbono quiral .................................................. 23 - Luz normal .......................................................................... 24 - Luz polarizada linearmente ............................................... 26 - Substncias com actividade ptica ................................. 27 - Placas polaride ................................................................ 28 - Polarmetro ......................................................................... 31 - Substncias levgiras e destrgiras ............................... 32

- De que depende a rotao, .............................................. 33 - Estereoqumica das substncias opticamente activas..... 34 - Molculas com 1 carbono quiral ......................................... 34 - Molculas com 2 carbonos quirais ..................................... 36 - Molculas com 2 carbonos quirais e plano de simetria ... 41 - cido tartrico ....................................................................... 46 - Como verificar a quiralidade de uma molcula sem desenhar a sua imagem ........................................................ 49 - Molculas com plano de simetria. ..................................... 50 - Derivados do ciclo-hexano .................................................. 51 - Molculas com centro de simetria ...................................... 53 - Carbonos pseudo quirais ..................................................... 57

Ismeros compostos com a mesma frmula molecular

Ismeros constitucionais
frmula de estrutura

Ismeros estereoqumicos ou estereoismeros

Mesma frmula de estrutura, frmula estereoqumica

De grupo funcional, De cadeia, De posio

Enantimeros
(1) Objecto | Imagem

Diasteremeros ou diasteroismeros
No so (1)

Estereoismeros ou ismeros estereoqumicos

So ismeros (mesma frmula molecular) que s diferem na frmula estereoqumica.

Cl-CH=CH-Cl

A
Cl
I C Br H

B D

C
Objecto Imagem

A e B diastereoismeros ou diastermeros C e D enantimeros

Mola direita

Mola esquerda

Mo esquerda

Mo direita

Espelho plano

So objectos quirais

No sobreponveis com a sua imagem num espelho plano.

No sobreponveis

A=-A

-A -B

A
B=-B

B
A=-B

B=-A

-A
A=B

-B B

Que se entende por sobreponibilidade?

Duas esferas com o mesmo raio so sobreponveis.
Duas esferas com raios diferentes no so sobreponveis.

Dois cubos com igual aresta so sobreponveis.

Dois cubos com diferentes arestas no so sobreponveis.

Sobreponveis

Espelho plano

Objecto

Imagem

No sobreponveis

Sobreponibilidade de molculas

CH3Cl
No-quiral
Objecto Imagem

As frmulas estereoqumicas so sobreponveis:

CH2Cl2
No-quiral

Rodar a molcula de 180

Objecto Imagem

Frmulas sobreponveis

CHBrCl2
No-quiral
Objecto Imagem

Rodar a molcula de 60

Frmulas sobreponveis

Rodar novamente de 60

Cl
A
B

I C Br

H
Quiral

Objecto

Imagem

Br e H trocados. A e B no-sobreponveis

Rodar de 180

Espelho

O carbono apresenta duas configuraes diferentes.

Par de enantimeros

No sobreponveis

Clica

Imagem

Objecto

Como verificar, priori, a sobreponibilidade de duas frmulas estereoqumicas, A e B?

Basta olhar A e B segundo uma qualquer ligao e verificar se a ordem dos substituintes a mesma:

Diferentes sequncias, diferentes frmulas.

Configuraes do carbono. Como as distinguir? H

Br Cl F Regras de sequncia de Cahn, Ingold e Prelog.

1 - Definir a prioridade dos substituintes do carbono quiral: n atmico (Z) do tomo ligado ao carbono Br > Cl > F > H 2 Olhar os substituintes pelo lado oposto ao de menor prioridade Br > Cl > F > H

Br

Cl

R
F

Cl

Br H F

Br > Cl > F

Rectus
(direita)

F
H Cl Br

S
Br

Cl

Sinister
(esquerda)

Com a ajuda das mos

I I

R
M

P
M

P
Mo direita - R

Mdio > Indicador > Polegar

I
P

I P

S
M

M
Mo esquerda - S

Extenso das regras de sequncia a ismeros cis/trans

Cl

OH

-Cl > H
H COOH

-OH > -COOH

Do mesmo lado: Z De lados opostos: E

Grupos de maior prioridade

Em portugus: Zuntos

Z de Zuzammen, juntos (alemo) E de Entgegen, opostos (alemo)

Nome do composto: cido (Z)-2-hidroxi-3-cloroprop-2-enico

Molcula quiral: no-sobreponvel com a sua imagem num espelho plano

Carbono ligado a 4 tomos ou grupos diferentes.

Carbono quiral: centro estereognico

B ACC

B C A

C D

Carbono quiral

Objecto

Imagem

Por cada carbono quiral h duas configuraes. Par de enantimeros

Mesmas propriedades qumicas e fsicas; s diferem numa propriedade ptica denominada poder rotatrio especfico.

Vamos analisar esta propriedade ptica:

A luz consiste na propagao no espao de vibraes electromagnticas.

B B

E
E

Campo elctrico, E

Campo magntico, B

Na luz normal as vibraes dos campos elctrico (E) e magntico (B) do-se em todas as direces normais direco de propagao da luz.

E ou B

Se todas as vibraes (do campo elctrico, E, ou do campo magntico, B) se passarem a dar num s plano a luz diz-se polarizada linearmente.
E E

Luz normal

Luz polarizada linearmente

A luz pode ser polarizada por reflexo e por passagem atravs de certos materiais (prismas de Nicol, placas polaride, etc.).

H substncias com actividade ptica, isto , que fazem rodar o plano de polarizao da luz polarizada linearmente.
Substncia opticamente activa Luz polarizada Observador O plano de polarizao rodou

Rotao,

entrada

sada

Pode obter-se facilmente luz polarizada utilizando placas polaride.

Duas placas cruzadas no deixam passar a luz.

A primeira placa polariza a luz que no passa na segunda placa por estar cruzada.

Placas polaride paralelas

Analogia

Luz polarizada

Passa

Passa

Placas polaride cruzadas

No passa
Luz polarizada
Passa

NOTA Estes desenhos foram parcialmente retirados de: http://www.glenbrook.k12.il.us/GBSSCI/PHYS/CLASS/light/u12l1e.html e de http://plc.cwru.edu/tutorial/enhanced/files/lc/light/light.htm

O poder rotatrio das substncias medido pelo polarmetro.

Rotao Polarizador Tubo com uma substncia opticamente activa Luz polarizada

Analisador

Luz normal Plano de polarizao

Rotao,

Rotao negativa

Rotao positiva

Substncias levgiras, l

Substncias dextrgiras, d

De que depende a rotao, ?

Depende: a) Natureza da substncia b) Percurso da luz atravs da substncia (l) c) Concentrao (caso de solues) (c)

= [] l c
[] - Poder rotatrio especfico (caracterstico da substncia; depende da temperatura e do comprimento de onda da radiao). Representa-se:

[]D= 13,5

25

Luz amarela do sdio, l = 589,3 nm, risca D

Substncias opticamente activas. Como sero?

So todas as substncias cujas molculas so quirais. * cido lctico: CH3-CHOH-COOH
Carbono quiral (assinalado com *)

Apresenta dois ismeros pticos

H
cido lctico d ou (+)

cido lctico l ou (-)

H C

HOOC

CH3 OH

H3C HO

C COOH

[a]D= -13,5

[a]D= +13,5

No sobreponveis: quirais. Um par de enantimeros

Vamos estabelecer as configuraes de cada um dos estereoismeros.

Prioridade dos substituintes: -OH > -COOH > CH3 > H

H C HOOC H C COOH

-C 2 HOOC

S
2

CH3 OH

H3C HO

-O = OH

-C

-H -H -H

S
3

.
1
1 HO H 3C 3

Molculas com dois carbonos quirais

Quantos estereoismeros existiro?
* Duas configuraes possveis * Duas configuraes possveis

2 x 2 = 4 configuraes possveis

4 estereoismeros possveis

Comecemos por um dos ismeros, por exemplo

Verifiquemos se quiral:

A B

Sero sobreponveis?

Trocados

Concluso: no so sobreponveis. Dois estereoismeros (par de enantimeros). Vamos procurar os outros dois ismeros.

A
H

C
F

Trocando o H com o F

Segundo par de enantimeros

Verificar que no so sobreponveis:

D
.
1 2 3

C
4

D
2

Dois carbonos quirais e plano de simetria

Quantos estereoismeros existiro?
* Duas configuraes possveis * Duas configuraes possveis

2 x 2 = 4 configuraes possveis

4 estereoismeros possveis

Comecemos por um dos ismeros, por exemplo

Ser quiral ?

Trocados

Trocados

B
Concluso: no sobreponveis. Dois estereoismeros (par de enantimeros).

Como obter os restantes estereoismeros?

Invertendo a configurao de um dos carbonos:

Ser este 3 ismero opticamente activo?

Estas duas frmulas estereoqumicas so sobreponveis por uma simples translao: C = D

D
Plano de simetria

Em vez de dois ismeros temos somente um estereoismero, opticamente inactivo.

o ismero meso.

cido tartrico Par de enantimeros

Meso
HO HOOC

OH

COOH

HO

COOH
[] = -12

HOOC

OH
[] = +12

HOOC

Meso OH
H COOH

C
H HO

A e B : Objecto e imagem. So enantimeros. A e C ou B e C : No so objecto e imagem. So diasteroismeros.

Centro de simetria (nesta conformao)

Natural
HOOC H HO H

R R

OH

HOOC HO

S S

OH

HOOC HO H

S
R

OH

COOH

COOH

COOH

(2R,3R)-cido tartrico
[] = + 12 ; p.f. = 170 C Solubil.gua (25 C) = 147 g/L Densidade = 1,7598 g/mL

(2S,3S)-cido tartrico
[] = - 12 ; p.f. = 170 C Solubil.gua (25 C) = 147 g/L Densidade = 1,7598 g/mL

(2S,3R)-cido tartrico (Meso)

[] = 0; p.f. = 146 C Solubil.gua (25 C) = 120 g/L Densidade = 1,666 g/mL

Meso

Em resumo 1 C* - 1 par de enantimeros

2 C* - s/ plano de simetria: 2 pares de enantimeros 2 C* - c/ plano de simetria: 1 par de enantimeros 1 ismero meso n C* - nmero mximo de estereoismeros: 2n

Dada uma determinada molcula, ser possvel saber priori se ela quiral, sem ter desenhar a sua imagem num espelho plano? possvel. Nos casos mais comuns, uma molcula no ser quiral se tiver: a) Plano de simetria ou b) Centro de simetria

CH2Cl2

CHBrCl2

Cl H H
H

Cl H

Cl H H H

Cl H H H
H

H Cl
H

Cl H

H HH

H Cl

H H

Cl

Ciclo-hexano

Cadeira

Cl

Barco

Cl

Br

Eclipsadas

Cl Br
Alternadas Cadeira empenada

Br

Barco empenado

Cl Plano de simetria Br

Plano de simetria

Cl

No quiral
Para a tornar quiral basta introduzir assimetria: ligao dupla. Cl Cl

Br

Br Br Carbono Cl quiral Cl

Br Br Par de enantimeros

Molculas com centro de simetria

Cl H H

Br
H

H
Cl Br

que so sobreponveis: O mesmo sucede com os Hs

Para no sobrecarregar a imagem Vejamos

Br Cl

Br

Cl

Br

Cl

Cl

Br

90

Cl

Br

Br

Cl
Sobreponveis

Br

Cl
180

Cl

Br Br

Cl

Br

Cl

Cl Br

Cl

Br

Cl

90

Br

Br

Cl
180

Br

Cl

Cl

Br

Clica

Clica

1 - Rotao de 90

2 - Rotao diagonal

* * * CH3-CHOH-CHOH-CHOH-CH 3
H OH H HO H3C HO H H3C H H OH HO HO H

Carbono pseudo quiral

H OH

Meso
H OH

CH3

H3C

Meso
HO H

CH3 OH H CH3

H H OH HO CH3 H3C

2 mesos + 1 par de enantimeros