INSTRUCTIVO PARA LOS ALUMNOS

Estimados estudiantes:
Solicitamos la colaboracin de ustedes a los fines de la realizacin de la prueba
diagnstica que reciben en este momento.
Para ello y para mayor tranquilidad de ustedes es importante que tomen
conocimiento de las siguientes consideraciones previas:

a) El resultado de esta evaluacin no incidir en la futura calificacin de la materia.
b) El procesamiento de la informacin que deriva de la correccin de esta prueba contribuir al
mejoramiento del proceso de enseanza-aprendizaje.
c) El objetivo principal de esta prueba es determinar las condiciones de los estudiantes, en
cuanto a los requerimientos acadmicos previos, de modo tal que se pueda lograr una
optimizacin del proceso educativo en la asignatura que inicia.
d) La realizacin de la prueba en s, en las distintas materias que conforman el Plan de Estudios,
promover la interrelacin entre las ctedras y reanudar en el logro de una transicin no
traumtica para el estudiante al pasar de una asignatura a otra.
En virtud de las razones expuestas apelamos a la responsabilidad de ustedes para la
implementacin exitosa de esta experiencia.

MUCHAS GRACIAS
COMISION DE ASUNTOS ESTUDIANTILES
Agosto 2007


Seminario 1
Primera Ley de la Termodinmica
FISICOQUMICA
Versin 2007
Comprender los procesos qumicos y fsicos
con el fin de poder predecirlos y controlarlos
Objetivo de la Fisicoqumica
Termodinmica Cintica
Termodinmica
Calor Trabajo Energa
Universo- Sistema- Alrededores
Estudia la posibilidad de que un proceso ocurra, entre
dos estados, y la forma en que la energa se relaciona
Sistema
Porcin del universo en estudio
S
A
Alrededores
Parte del universo que rodea al sistema
Universo
U = A + S + L
S
Lmites
L
Superficie o lnea imaginaria que define
la extensin del sistema L
A
Permeables
Impermeables
Intercambio de materia
No hay intercambio de materia
Diatrmicos
Adiabticos
Intercambio de calor
No hay intercambio de calor
S
A
El sistema y los alrededores
pueden interaccionar el uno
con el otro, a travs de los
LIMITES
SISTEMAS
Abierto intercambio de materia y energa
Cerrado intercambio de energa
Aislado no hay intercambio con los alrededores
PROPIEDADES DEL SISTEMA
Se utilizan para describir un sistema
Se clasifican en
Intensivas
Extensivas
Magnitud dependiente de la extensin
del sistema: m, V, etc.
Magnitud independiente de la extensin
del sistema: P, T, , o, etc.
Queda definido por una propiedad extensiva y
un conjunto de propiedades intensivas
ESTADO DE UN SISTEMA
2 moles de H
2
a P = 101 kPA
T = 298 K
Propiedad
extensiva
Propiedades
intensivas
FUNCION DE ESTADO
Depende nicamente de los estados inicial y final
No depende del camino seguido por el sistema durante el
cambio
Matemticamente corresponde a una diferencial exacta
Presin
Volumen
Temperatura
Funciones de estado
No son funciones de estado
Calor
Trabajo
AU
AH
AS
AG
Es una medida de la capacidad de hacer trabajo
o de ceder calor
ENERGIA DEL SISTEMA (1)
energa
Calor q
Trabajo w
sistema

Trabajo

Calor

Reservas de
energa

El cambio de energa de un sistema
constituye una funcin de estado.
Esto significa que slo depende del estado
presente del sistema, el que se define por un
conjunto de propiedades
ENERGIA DEL SISTEMA (2)
TRABAJO (1)
w
Aplicacin de una fuerza a lo
largo de una distancia
Todo trabajo se puede expresar como el producto de dos trminos
dw = F x dx
Unidades: J =N . m = V. c
Factor intensivo o de intensidad
(Fuerza directriz del cambio)
Factor extensivo o
Factor de capacidad
TRABAJO FACTOR DE FACTOR DE
INTENSIDAD CAPACIDAD
Tipos de trabajo
F . dx Fuerza distancia
. dA Tensin superficial rea
-P . dV Presin volumen
E . dQ Fuerza electromotriz carga elctrica
TRABAJO (2)
CALOR
q
Es la transferencia de energa desde una
zona de mayor a otra de menor temperatura
dq = C x dT
C: Capacidad Calorfica
Factor de intensidad
(Fuerza directriz del cambio
es la diferencia de T entre dos cuerpos)
Factor de capacidad
CONVENCION DE SIGNOS
q < 0
w > 0
q > 0
w < 0
S
realizado por el sistema
TRABAJO DE COMPRESION Y EXPANSION (1)
realizado sobre el sistema
P
ex
P
ex
P
ex

dw (-) dw (+)
Expansin (V
f
> V
i
) compresin (V
f
< V
i
)
= - P
ex
A dx
dw = - P
ex
dV
La forma ms corriente de realizar trabajo (w), es a travs de un
cambio de volumen del sistema
dV
dw = F dx
TRABAJO DE COMPRESION Y EXPANSION (2)
Distintas trayectorias
a) Expansin libre P
ex
= 0
b) Expansin irreversible P
ex
constante
c) Expansin reversible P
ex
= P
i

PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES
IRREVERSIBLE
P
ex

P
ex

dz
REVERSIBLE
dz
P
ex
P
ex

El sistema est en contacto con sus alrededores constantemente
El proceso ocurre a travs de una sucesin de estados de equilibrio
V
P
V
1
V
2
(P
1,
V
1
)

P
op
1
2
P
ex

Termostato
T constante
1 2
Estado inicial Estado final
M

P
ex

M

h
(P
2,
V
2
)

w = - P
ex/op
(V
2
- V
1
)
P externa constante
EXPANSIN O COMPRESIN IRREVERSIBLE (1)
dw = -P
ex
dV
} }
= = =
2
1
2
1
1 2
) (
v
v
v
v
ex ex ex
V V P dV P dV P w
El gas se expande hasta que
la P interna = P externa
V
P
V
1
V
2
P
1
P
2
I
F
V P w
ex
A =
EXPANSIN O COMPRESIN IRREVERSIBLE (1)
P externa constante
TRABAJO DE EXPANSION EN 2 ETAPAS
V
P
V
1
V
2
(P
1,
V
1
)

P
ex
2
T constante
(P
2,
V
2
)

Estado inicial
M

M

P
ex
w = w
1
+ w
2

V

Estado inicial
P
ex

M

Estado intermedio
P
ex

M

V
P
V
1
V
2
(P
1,
V
1
)

P
ex
2
T constante
(P
2,
V
2
)

P
ex
w = w
1
+ w
2
+ w
3
+ ...
} }
= = =
2
1
2
1
1 2
) (
v
v
v
v
ex ex ex
V V P dV P dV P w
P
ex
= P
int

TRABAJO DE EXPANSION EN VARIAS ETAPAS
P
ex
V
nRT
P
PdV dV P dw
ex
=
= =
1
2
ln
2
1
V
V
nRT
V
dV
nRT w
v
v
= =
}
dw = -P
ex
dV
TRABAJO DE EXPANSION REVERSIBLE
V
1
V
2
P
1
P
2
V
P
1
2
1
2
ln ln
P
P
nRT
V
V
nRT w = =
P
externa
= P
interna
en cada etapa
P
ex

P
V
|W rev| >
|W irrev|
TRABAJO DE COMPRESION Y EXPANSION (5)
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA (1)
La energa total de un sistema aislado
y del universo permanecen constantes.
La energa no se crea ni se destruye,
se transforma y se conserva.
En los procesos naturales la
energa total se conserva
Expresin matemtica
AU = q + w
Funcin de estado
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA (2)
Sistema cerrado
No son funciones de estado
AU : energa interna
S
S
1
2
U
1
U
2

AU = U
2
- U
1
PROCESO TERMODINAMICO
En un proceso cclico AU = 0
V = constante
dU = dq + dw
dU = dq P dV
dU = dq
V
TRANSFERENCIA DE CALOR

AU = q
V
P = constante
dU = dq
p
dU +

= dq
p
Trmino que indica
variacin de
volumen
ENTALPIA (H)
H es una funcin de estado
H = U + P V
AH = q
p
Sistema cerrado
P constante
slo w expansin (w = 0)
V = constante P = constante
dU = dq + dw
dU = dq P dV
dU = dq
V
dH = dU + d(PV)
dH = dq + VdP
dH = dq
P
dH = dq - PdV + VdP + PdV
TRANSFERENCIA DE CALOR

AU = q
V
AH = q
p
CAPACIDAD CALORIFICA (1)
Relacin entre el calor (dq) transferido al sistema
y la variacin de temperatura resultante (dT)
P constante
V constante
C
P
= dq
p
/dT = dH/ dT AH = nC
p
AT
C
v
= dq
v
/dT = dU/ dT AU = nC
v
AT
Para un gas diatmico
Para un gas monoatmico
C
v
= 3/2R C
p
= 5/2R
C
v
= 5/2R C
p
= 7/2R
CAPACIDAD CALORIFICA (2)
PROCESO ADIABATICO
No hay ganancia ni prdida de calor, debido a que el sistema
en estudio se encuentra aislado de sus alrededores (q = 0)
Hay cambio de P, T y V
dU = dq + dw
dq = 0
dU = dw
AU = w
P
A
V
C
B
V

V
B/C
Isoterma
Adiabtica
P
B
P
C
FUNCIONES TERMODINAMICAS PARA LOS
DISTINTOS PROCESOS
PROCESO
q w
AH A U
Isotrmico - w -nRTlnV
f
/V
i
0 0
Isobrico nCp AT -P AV nCv AT nCp AT
Isocrico nCv AT 0 nCv AT nCp AT
Adiabtico 0 nCv AT nCv AT nCp AT