TERMOQU MI CA

CONTENIDO
1.- Calor de reaccin Urcia y Quispe
2.- Entalpa estndar de reaccin Espinoza, Limaylla y
Gaspar
Entalpa estndar de formacin y los diferentes tipos de calores
3.- Leyes Termoqumicas Zenozain y Melchor
Ley de Lavoisier-Laplace
Ley de Hess
4.- Efecto de la temperatura en las entalpas de reaccin
Hurtado, Machacuay Moran
5.- Calorimetria Medina y Villafuerte

QUMICA: es la ciencia que estudia la materia y sus
transformaciones
TERMOQUMICA: es la energa de las reacciones qumicas
CALOR DE REACCIN, incluye procesos de la 1
ra
ley
de la Termodinmica
a A + b B + . c C + d D + .
Estado Inicial Estado Final
Reacciones
qumicas
Exotrmicas (Q < 0)
Endotrmicas (Q > 0)
El calor de reaccin se mide en un calormetro
Recipiente Adiabtico
Exotrmicas (Q < 0)

Endotrmicas (Q > 0)
AT > 0
AT < 0
Recipiente Diatrmico
Exotrmicas (Q < 0)

Endotrmicas (Q > 0)
AT = 0
Q
v
= AU = U
prod
- U
reac
Q
p
= AH = H
prod
- H
reac AH = AU + A(PV) = AU + PAV
AH ~ AU
No
Intervienen
gases? (G.I)
S
AH = AU + A(nRT)
AH = AU + RTAn
gas

Si T=cte
2. ENTALPA ESTNDAR DE REACCIN.
Entalpa estndar de reaccin (AH
T
): AH de la reaccin a T,
cuando los nmeros estequiomtricos de moles de los reactivos puros,
separados y en sus estados estndar a T, se transforman en los nmeros
estequiomtricos de moles de los productos puros, separados, en sus
estados estndar a la temperatura T.
Para hacer el balance energtico se considera que las reacciones tienen lugar hasta
el consumo total de los reactivos
a A + b B + . c C + d D + .
0 0 0
T f ,T i,T
H H H A =
0 0
T i i,T
H H A = v

0 0 0 0
C,T D,T A,T B,T
(cH dH ...) (aH bH ...) = + + + +
EJEMPLOS
Formas del hidrgeno: atmico y molecular

Formas alotrpicas del carbono: diamante y grafito

H
2
(g) + O
2
(g) H
2
O(l); H
f
= -68,3Kcal/mol

6C(s) + 3H
2
(g) C
6
H
6
(l);H
f
= +19,82Kcal/mol
Estado estndar de una sustancia a T :
Disoluciones
Diluidas Ideales :
Disolvente: slido o lquido puro a T y P de la disolucin.
Soluto: sustancia a la T y P de la disolucin, cuyas
propiedades son extrapoladas de las del soluto en
disoluciones muy diluidas.
Disoluciones Ideales
(Slidas o lquidas) :
slidos o lquidos puros a la T y P de la disolucin.
Slido o Lquido :
sustancia pura a T y 1 bar.
Gas :
gas ideal a T y 1 bar.
Estado de referencia de una sustancia a T :
La forma ms estable de un elemento a T y P=1bar
Arbitrariamente: La entalpa normal de formacin de cualquier
elemento en su forma de referencia a la temperatura T, es cero
a A + b B + . c C + d D + .
0 0
T i i,T
H H A = v A

C (grafito, 307K, P
0
)
Ej: Br
2
(lquido) a P=1bar y T < 331,5 K

Br
2
(gas) a P=1bar y T > 331,5 K
Entalpa normal de formacin a T: El cambio de la entalpia en la
reaccin de formacin

de 1mol de sustancia en su estado normal a T, a partir de
los elementos que la constituyen en su forma de referencia a T
0
f ,307 K (diamante)
H 1, 9KJ / mol C A =
C (diamante, 307K, P
0
) C (grafito, 307K, P
0
)
Cunto vale ?
o
i,T
H A
f , K (liq) condensacion, K
H (Br ) H A = A
0 0
400 2 400
Br
2
(gas) Br
2
(liq)
f , K (liq)
H (Br ) ? A =
0
400 2
Entalpa normal de formacin a T:
0 0 0 0
2 2 2 5
(grafito,T,P ) ( gas,T,P ) ( gas,T,P ) (liquido,T,P )
1
2C 3H O C H OH
2
+ +
H
25C
(C
2
H
5
OH, liq ) = -277.69 kJmol
-1

AH
f
(C, sol, 25C) = 0
kJmol
-1

AH
f
(H
2
, gas, 25C) = 0 kJmol
-1

AH
f
(O
2
, gas, 25C) = 0 kJmol
-1

0
f ,T 2 5 (liq)
H (C H OH ) ? A =
Se miden algunas AH
f,T
, y se tabulan, lo que permite calcular las
entalpas normales de reaccin AH
T
0
:
0 0 0
T prod f,T reac f,T
prod reac
H H (prod) H (reac) A = v A v A

f ,T (liq) f ,T (graf ) f ,T (g) f ,T (g)
H (C H OH ) H (C ) H (H ) H (O ) = A A A A
0 0 0 0
2 5 2 2
1
2 3
2
(medida experimental)
T
H A
0
a A + b B + . c C + d D + .
Reactivos
aA + bB
en sus estados normales
T, P
0

Productos
cC + dD
en sus estados normales
T, P
0

0
T
H A
0 0
1 f ,T f ,T
H a H (A) b H (B) A = A A
0 0
2 f ,T f ,T
H c H (C) d H (D) A = A + A
0 0
T 1 2 i f ,T
H H H H A = A +A = v A

Elementos en sus
estados de referencia
T, P
0

(1) (2)
(1) (2)
3. LEYES TERMOQUMICAS.
1
ra
Ley de la Termoqumica
El cambio energtico que acompaa a una reaccin qumica
es proporcional a la masa
H: funcin de estado
C(s) O (g) CO (g) +
2 2
AH = -393.5 kJ
AH = nx393.5 kJ
Consecuencia del 1 Principio de la Termodinmica
3. LEYES TERMOQUMICAS.
2
da
Ley de la Termoqumica/Ley de Lavoisier-Laplace
El cambio energtico que acompaa a una reaccin qumica es
de magnitud igual, pero de signo opuesto al que va asociado a la
reaccin de sentido opuesto.
H: funcin de estado
C(s) O (g) CO (g) +
2 2
AH = -393.5 kJ
2
CO (g) C(s) O (g) +
2
AH = 393.5 kJ
Consecuencia del 1 Principio de la Termodinmica
3. LEYES TERMOQUMICAS.
3
ra
Ley de la Termoqumica/Ley de Hess
La energa intercambiada en forma de calor en una reaccin
qumica es la misma tanto si la reaccin ocurre en una etapa
como si ocurre en varias.
2 2
C (s) O (g) CO (g) +
AH = -393.5 kJ
2 2
1
CO (g) CO (g) O (g)
2
+ AH = +283 kJ
2
1
C (s) O (g) CO (g)
2
+ AH = -110.5 kJ
H: funcin de estado
Consecuencia del 1 Principio de la Termodinmica
AH = -110.5 kJ
Ciclos de Born-Haber: Medida de Energa Reticular
KCl
(s)
K
+
(g)
+ Cl
-
(g)

(modelo inico)
0
L
H U A >
estado de referencia
(AH en KJ/mol T=25C)
K
(s)
K
(g)

( , 25 ) f K C
H A
1/2Cl
2

(g)
Cl
(g)

( , 25 )
1
2
f Cl C ClCl
H D A
K
(g)
K
+
(g)
+ 1 e
-
H EI A
Cl
(g)
+ 1 e
-
Cl
-
(g)


H AE A
K
(s)
+ 1/2Cl
(g)
KCl
(s)

, f KCl
H A
T=0 AH=AU
T=0 pequea diferencia
ENTALPA DE REACCIN
Entalpa de Combustin AH en la reaccin de oxidacin de una
sustancia, para dar CO
2
, H
2
O y N
2
si la sustancia est constituida
por C, H, O y/ N
6 12 6 2 2 2
C H O (s) 6O (g) 6CO (g) 6H O(l) + +
0
298K
H 2808KJ / mol A =
Ej: Combustin de la glucosa en la actividad celular
Fermentacin anaerbica
6 12 6 3 2
encimas
C H O (s) 2CH CH(OH)COOH(s) 6H O(l) +
3 2 2 2
2CH CH(OH)COOH(s) 6O (g) 6CO (g) 6H O(l) + +
0
298K
H 2688KJ A =
Entalpa de Enlace AH en la reaccin de ruptura (formacin) de
un enlace qumico
(depende de la estructura del resto de la molcula)
0
H (HO H) 494KJ / mol A =
0
H (O H) 428KJ / mol A =
Fermentacin aerbica
Racin Caloras
Tiempo para su consumo (min)
sentado andando bici corriendo
Manzana
101 78 19 12 5
2 lonchas de
beicon
96 74 18 12 5
Huevo cocido
77 59 15 9 4
Huevo frito
110 85 21 13 6
Filete de
lenguado
205 158 39 25 11
Zumo de
naranja
120 92 23 15 6
hamburguesa
350 269 67 43 18
A partir de entalpas de enlace se puede estimar la entalpa de reaccin
Reaccin qumica:: Proceso en el que se rompen unos enlaces y se
forman otros nuevos.
Puesto que la entalpa de enlace depende de la molcula se tabulan
valores promedio
Ojo! * Mtodo aproximado ESTIMACIN
Fiabilidad: 10 kJ como mximo
* Slo es aplicable a reacciones entre gases.
H EE(rotos) EE(formados) A ~

H C H + Cl Cl H C Cl + H Cl
H
H
H
H
H C H + Cl Cl H C Cl + H Cl
H
H
H
H
AH = 413 + 243 328 432 = 104 kJ
ENTALPA DE REACCIN
Entalpa de Hidrogenacin AH en la reaccin de hidrogenacin de
una mol de compuesto saturado, sea para convertir un doble enlace
carbono-carbono en uno simple o para convertir un triple enlace
carbono-carbono en uno doble



La hidrogenacin es exotrmica: los dos enlaces (C-H) que se
forman son, en conjunto, ms firmes que los enlaces (H-H) y el
enlace , que se rompen. La cantidad de calor desprendida al
hidrogenar un mol de un compuesto se llama calor de
hidrogenacin; es simplemente el H de la reaccin,. El calor de
hidrogenacin de casi todo alqueno se aproxima bastante a un
valor de 30 kcal por cada doble enlace del compuesto
C C +
H H C C
H H
H = c a l o r d e h i d r o g e n a c i n
Alqueno Calor de hidrogenacin kcal/mol
Etileno 32.8
Propileno 30.1
1-Buteno 30.3
1-Penteno 30.1
1-Hepteno 30.1
3-Metil-1-buteno 30.3
3,3-Dimetil-1-buteno 30.3
4,4-Dimetil-1-penteno 29.5
Cis-2-Buteno 28.6
Trans-2-Buteno 27.6
Isobutileno 28.4
Cis-2-Penteno 28.6
Trans-2-Penteno 27.6
2-Metil-1-buteno 28.5
2,3-Dimetil-1-buteno 28.0
2-Metil-2-buteno 26.9
2,3-Dimetil-2-buteno 26.6
CALORES DE HIDROGENACION DE LOS ALQUENOS

CALOR DE HIDROGENACION DE LOS ALQUENOS
El comportamiento de distintos sistemas formados por
un cido fuerte y una base fuerte., se da cuando especies
fuertes nes decir, estn completamente disociadas; tal
como el cido clorhdrico (HCl) y el hidrxido sdico
(NaOH), que son ejemplos tpicos de un cido y una base
fuerte respectivamente. En una disolucin, el primero se
encuentra completamente disociado en las especies
inicas H+ y Cl-, y podemos afirmar que no existe
prcticamente nada de la especie sin disociar (HCl). De
igual forma, el hidrxido sdico est totalmente
disociado en las especies Na+ y OH- y podemos aseverar
que en la disolucin no encontraremos la especie
molecular NaOH.
Cuando se mezclan, las especies inicas de ambas
disoluciones abandonan el equilibrio y evolucionan hacia
uno nuevo. Los iones de una especie se rodean de los de la
otra resulta una situacin termodinmicamente ms
favorable. Por ello, energticamente se suman las energas
de los dos sistemas iniciales y el resultado es un valor
mayor que el que corresponde a la disolucin final.
El calor de neutralizacin es cuando un cido reacciona con
una base, liberando una cantidad de calor. Ya que la
neutralizacin entre protones e iones hidroxilo disueltos en
agua, la medida del calor de neutralizacin corresponde a la
entalpa de formacin del H
2
O a partir de los iones H
3
O
+
y
OH
-
: H
3
O
+
(ac)+ OH
-
(ac) H
2
O , H
neutralizacin
= -13,36
Kcal/mol

EFECTO DE LA TEMPERATURA EN
LA ENTALPA DE REACCIN
4.
aA + bB cC + dD
aA+bB T
2
cC+dD T
2
AH
2
cC+dD T
1
aA+bB T
1
AH
1
AH' AH''
AH
2
= AH'+ AH
1
+ AH''
2
1
T
p p p p
T
1 2
[cC (C) dC (D) aC (A) bC (B)]dT H H A = + + A
}
2
1
T
p p
T
H [cC (C) dC (D)]dT '' A = +
}
AC
p
Ecuacin de Kirchhoff
T H H
2
1
T
T p 1 2
d C
}
A + A = A
1 2
2 1
T T
p p p p
T T
H [aC (A) bC (B)]dT [aC (A) bC (B)]dT ' A = + = +
} }
Calorimetra
Se refiere a la medicin del calor absorbido
o cedido por un cuerpo, en un determinado
proceso. Este calor se mide en cal; kcal;
BTU; joule.

1 BTU= 252,2 CALORAS
1 CAL= 4,186 joule
CAPACIDAD CALORIFICA Y CALOR ESPECIFICO
Si el proceso se lleva a cabo a presin constante el
proceso se denomina ISOBARICO, y la capacidad
calorfica se expresa asi: C
p
Si el proceso se lleva a cabo a volumen constante el
proceso se denomina ISOMETRICO, y la capacidad
calorfica se expresa asi: C
V
Capacidad se puede expresar en moles C(P o V) = ce M

Donde: ce = calor especifico expresado en cal/gC
M= masa molar y C(P o V) capacidad calorfica molar
correspondiente expresada en= cal/C mol
OTRAS CONSIDERACIONES
Como el mol es la unidad qumica para cantidad de
sustancia, se prefiere utilizar la capacidad calorfica
molar (Cp o Cv segn se trate de un proceso a presin
o a volumen constante, respectivamente) que
corresponde a la capacidad calorfica referida a 1 mol
de materia:
C(p o v) = ce* M
ce= calor especfico, cal/Cg
M= Masa molar, g/mol
C(p o v)= capacidad molar, cal/Cmol

PRINCIPIO DE REGNAULT
Si dos o mas cuerpos de diferente
temperatura se mezclan, en un
sistema trmicamente aislado, los
cuerpos fros absorben el calor
cedido por los cuerpos calientes,
quedando todos a una temperatura
comn.

CALORMETRO
CALORMETRO A VOLUMEN CONSTANTE

Para reacciones en las
que intervienen gases,
se usa un calormetro
adiabtico a volumen
constante, donde se
mide, U.
CALORMETRO A PRESIN CONSTANTE
Para reacciones en las
que no intervienen
gases, se usa un
calormetro adiabtico a
presin constante,
donde se mide H.
Medida experimental de la entalpa de reaccin
NaOH
(ac), T1

HCl
(ac), T1

+
T1
NaCl
(ac), T2

H
2
O
T2

+
T2
NaCl
(ac), T1

H
2
O
T1

+
T1
T
H A
0
1
H A
1
H A
2
T
H H H + = A A A
1
0
1 2
0
= 0 (adiabtico)
T
H H A A =
0
1 2
prod P,prod calorim P,c l T a orim
H m C (T T ) m C (T T H ) A = + A =

0 0
2 1 2 1
0
2 1