Anlisis de componentes de fracciones pesadas.

Realizado por: Gabriel Mujica B.

Febrero-10 - 2009

Introduccin
El petrleo en su estado natural es una mezcla de compuestos orgnicos de estructura variada y de pesos moleculares diferentes, lo cual lleva al diseo de mtodos de anlisis y procesamiento acordes a la complejidad del crudo y considerando los productos que se desea obtener.
En general, es posible agrupar los constituyentes del petrleo en cuatros grupos orgnicos bien definidos: a) Saturados, b) Aromticos, c) Resinas y d) Asfaltenos; este conjunto es conocido como SARA.

Importancia del anlisis SARA

El anlisis SARA (Saturados, Aromticos, Resinas, Asfaltenos) se realiza normalmente en fracciones pesadas (residuos atmosfricos, o de vaco, y destilados de vaco con una doble finalidad:

El conocimiento de las cantidades ponderadas de los cuatro tipos de compuestos, que supone una importante informacin para el refinado. La precipitacin de fracciones para realizar un anlisis posterior de las mismas: espectrometra de masas para fracciones vaporizables, RMN del protn o del carbono, etc.

Separacin SAR (Saturados, Aromticos y Resinas)

Sobre una columna empacada con adsorbentes de slica/almina/arcilla se hace eluir la muestra. Los saturados son compuestos solubles en nhexano y n-heptano y por percolacin pasan a travs de los tres lechos adsorbentes . Los aromticos por percolacin pasan a travs de la columna de arcilla pero son retenidos por la columna de slica/almina. Las resinas o polares son retenidos en la columna de arcilla.

Separacin de Asfaltenos
La extraccin de la fraccin de asfaltenos se realiza segn las normas (ASTM 83, ASTM 91) de la siguiente manera:

La muestra se disuelve en n-heptano con el fin de precipitar los asfaltenos insolubles en este solvente. El precipitado es disuelto en benceno y la muestra sometida a evaporacin.
El residuo seco correspondiente a la fraccin de asfaltenos se guarda en desecador.

Tcnicas de Anlisis
El anlisis elemental CHNS de las muestras se realizan siguiendo las normas ASTM D 5291 utilizando un equipo Perkin Elmer 2400 Series II para el anlisis CHNS/O. La fraccin de aromticos se determina por espectroscopa RMN en un espectrmetro Bruker tipo DR que opere a frecuencias de resonancia de 500.13 MHz (1H-RMN) a (22 + 0,1 )C.

Asfaltenos
Se definen como la fraccin de los residuales que es soluble en benceno e insoluble en n-pentano, tambin se les conoce como la porcin que se precipita al aadir cuarenta o ms volmenes de un alcano lquido que contenga un nmero de carbonos entre cinco y ocho.

Brockrath, B. C.;Schweighardt, F.K.; Coal-Derived Asphaltenes: History and Some Current Observations in Chemistry of Asphaltenes , ACS, Washington D.C., (1981)

Estructuras de Asfaltenos

Groenzin H., Mullins O., J. Asphaltene molecular size and structure Phys. Chem. A., 103, 50 (1999), 11237.

Asfaltenos
El estudio de la fraccin pesada del crudo (asfaltenos) se ha incrementado en los ltimos aos debido a los problemas que stos representan en los procesos produccin y conversin.
Tabla 1. Composicin elemental de varios asfaltenos

Speight J. G., The Chemistry and Technology of Petroleum, Marcel Dekker, pp. 401 -471, New York, 1980.

Resinas
Es la fraccin que est constituida por compuestos aromticos que poseen un alto contenido de heterotomos (N,S y O), con formacin de grupos funcionales de carcter polar. Su contenido de Ni y V es bajo, y poseen un peso molecular comprendido entre 500 y 1000 uma.

Hettinger, W.; Wesley, D.; Wombles, R.; Residual Oil Processing in Petroleum Derived Carbons ACS, Washington D.C., pp. 99-117 (1986).

Resinas
Las resinas son las responsables de mantener separados a los asfaltenos manteniendo al sistema en estabilidad, debido a que la fuerza de repulsin electrosttica es mayor que la fuerza de atraccin de Van der Waals. Sin embargo, si a este sistema en estabilidad coloidal se le inyecta un solvente ionizador o existe alguna perturbacin fsico-qumica ocasionada en el campo petrolfero (como las que suceden en la produccin de pozos), se provoca que la concentracin de molculas de resina cambie.

Aromticos
Estn constituidos por hidrocarburos cclicos insaturados de seis o ms carbonos, que contienen uno o ms anillos con cadenas parafnicas unidas a ellos. El nico heterotomo presente en esta fraccin es el azufre.

Hettinger, W.; Wesley, D.; Wombles, R.; Residual Oil Processing in Petroleum Derived Carbons ACS, Washington D.C., pp. 99-117 (1986).

Saturados
Son compuestos principalmente constituidos por hidrgeno y carbono unidos por enlaces simples, su proporcin en los crudos pesados es menor a la que se consigue en los crudos livianos y medios.
Las insaturaciones detectadas en la fraccin de saturados provenientes de crudos pesados son atribuidas a la presencia de cicloparafinas, las cuales pueden llegar a representar el 90% de la fraccin.

Layrisse, I.; Rivas, H.; Acevedo, S.; Medina, R.; Snchez, M.; Utrera, M.;Composicin y Caracteristicas Fsico Qumicas de Crudos Extrapesado . Revista Tcnica Intevep, 4, pp. 3 -18 (1984).

GRACIAS!!