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parte 1
Conceito de equilbrio
Considere o N2O4 congelado e incolor. temperatura ambiente, ele se decompe em NO2 marrom: N2O4(g) 2NO2(g) Em um determinado momento, a cor pra de se alterar e temos a mistura de N2O4 e NO2. Equilbrio qumico o ponto em que as concentraes de todas as espcies so constantes.
Conceito de equilbrio
Utilizando o modelo de coliso: medida que a quantidade de NO2 aumenta, h uma chance de duas molculas de NO2 se colidirem para formar N2O4. No incio da reao, no existe nenhum NO2, ento no ocorre a reao inversa ( 2NO2(g) N2O4(g) ).
Conceito de equilbrio
Conceito de equilbrio
O ponto no qual a velocidade de decomposio: N2O4(g) 2NO2(g) se iguala velocidade de dimerizao: 2NO2(g) N2O4(g) o equilbrio dinmico. O equilbrio dinmico porque a reao no parou: as velocidades opostas so iguais. Considere o N2O4 congelado: apenas o slido branco est presente. Ao nvel microscpico, esto presentes apenas molculas de N2O4.
Conceito de equilbrio
Conceito de equilbrio
Conceito de equilbrio
No equilbrio, tanto de N2O4 reage para formar NO2 quanto de NO2 reage para formar outra vez N2O4:
N2O4(g)
2NO2(g)
A seta dupla significa que o processo dinmico. Considere Reao direta: A B Velocidade = kd[A] Reao inversa: B A Velocidade = ki[B] No equilbrio kd[A] = ki[B].
Conceito de equilbrio
A B Para um equilbrio escrevemos medida que a reao progride [A] diminui para uma constante, [B] aumenta de zero para uma constante. Quando [A] e [B] so constantes, o equilbrio alcanado. Alternativamente: kd[A] diminui para uma constante, ki[B] aumenta de zero para uma constante. Quando kd[A] = ki[B], o equilbrio alcanado.
Conceito de equilbrio
Conceito de equilbrio
N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g)
Se comearmos com uma mistura de nitrognio e hidrognio (em quaisquer propores), a reao alcanar o equilbrio com uma concentrao constante de nitrognio, hidrognio e amnia. No entanto, se comearmos apenas com amnia e nenhum nitrognio ou hidrognio, a reao prosseguir e N2 e H2 sero produzidos at que o equilbrio seja alcanado.
A constante de equilbrio
No importa a composio inicial de reagentes e produtos, a mesma proporo de concentraes alcanada no equilbrio.
A constante de equilbrio
Para uma reao geral na fase gasosa
aA + bB
cC + d D
PP K P P
onde K a constante de equilbrio.
c d C D a b A B
A constante de equilbrio
Para uma reao geral
aA + bB
cC + d D
A constante de equilbrio
Kc baseado nas concentraes em quantidade de matria de reagentes e produtos no equilbrio. Observe que a expresso da constante de equilbrio tem produtos sobre reagentes. O mesmo equilbrio estabelecido no importando como a reao comeou.
A constante de equilbrio
A constante de equilbrio
Ordem de grandeza das constantes de equilbrio
A constante de equilbrio, K, a razo entre produtos e reagentes. Conseqentemente, quanto maior for K, mais produtos estaro presentes no equilbrio. De modo inverso, quanto menor for K, mais reagentes estaro presentes no equilbrio. Se K > 1, ento os produtos predominam no equilbrio e o equilbrio encontra-se direita.
A constante de equilbrio
Ordem de grandeza das constantes de equilbrio
Se K < 1, ento os reagentes predominam no equilbrio e o equilbrio encontra-se esquerda.
A constante de equilbrio
O sentido da equao qumica e K
Um equilbrio pode ser abordado a partir de qualquer sentido. Exemplo:
N2O4(g)
tem
2 NO2
2NO2(g)
PN 2O4
6,46
A constante de equilbrio
O sentido da equao qumica e K
No sentido inverso:
2NO2(g)
N2O4(g)
PN 2O 4 P
2 NO2
1 0,155 6,46
A constante de equilbrio
Outras maneiras de manipular as equaes qumicas e os valores de K A reao 2N2O4(g) 4NO2(g)
tem
P P
4 NO 2 2 N 2O 4
N2O4(g)
2NO2(g)
A constante de equilbrio
Outras maneiras de se trabalhar as equaes qumicas e os valores de K
A constante de equilbrio para o sentido inverso o inverso daquela para o sentido direto. Quando uma reao multiplicada por um nmero, a constante de equilbrio elevada quela potncia. A constante de equilbrio para uma reao que a soma de outras reaes o produto das constantes de equilbrio para as reaes individuais.
Exerccio
1. Para a formao de NH3 a partir de N2 e H2, K = 4,34 x 10-3 a 300C. Qual o valor de K para a reao inversa? N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)
determine o valor da constante de equilbrio para a seguinte reao: 2HF(aq) + C2O42-(aq) 2F-(aq) + H2C2O4(aq)
Equilbrios heterogneos
Quando todos os reagentes e produtos esto em uma fase, o equilbrio homogneo. Se um ou mais reagentes ou produtos esto em uma fase diferente, o equilbrio heterogneo. Considere:
CaCO3(s)
CaO(s) + CO2(g)
experimentalmente, a quantidade de CO2 no parece depender das quantidades de CaO e CaCO3. Por qu?
Equilbrios heterogneos
A concentrao de um slido ou um lquido puro sua densidade dividida pela massa molar. Nem a densidade nem a massa molar uma varivel, as concentraes de slidos e lquidos puros so constantes.
Equilbrios heterogneos
Ignoramos as concentraes de lquidos puros e slidos puros nas expresses das constantes de equilbrio. A quantidade de CO2 formada no depender muito das quantidades de CaO e CaCO3 presentes.
Equilbrios heterogneos
Exerccio
1. Escreva as expresses da constante de equilbrio para cada uma das seguintes reaes: (a) SnO2(s) + 2CO(g) Sn(s) + 2CO2(g) (b) Cr(s) + 3Ag+(aq) Cr3+(aq) + 3Ag(s)
Exerccio
1. Uma mistura de hidrognio e nitrognio em um recipiente de reao atinge o equilbrio a 472C. A mistura de gases em equilbrio foi analisada e descobriu-se que ela contm 7,38 atm de H2, 2,46 atm de N2 e 0,166 atm de NH3. A partir desses dados calcule a constante de equilbrio para: N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) Resp.: 2,79 x 10-5
Exerccio
2. Dissolve-se uma quantidade de amnia suficiente em 5,00 L de gua a 25C para produzir uma soluo de 0,0124 molL-1 de amnia. A soluo mantida at que atinja o equilbrio. A anlise da mistura em equilbrio mostra que a concentrao de OH- 4,64 x 10-4 molL-1. Calcule a constante de equilbrio a 25C para a reao. NH3(aq) + H2O(l) NH4+(aq) + OH-(aq)
aA + bB
como
Q
c Pd PC D a Pb PA B
cC + d D
Q = K somente no equilbrio.
Exerccio
1. A 448C a constante de equilbrio para a reao H2(g) + I2(g) 2HI(g) 51. Determine como a reao prosseguir para atingir o equilbrio a 448 C se comearmos com 2,0 x 10-2 mol de HI, 1,0 x 10-2 mol de H2 e 3,0 x 10-2 mol de I2 em um recipiente de 2,00L. Resp.: Q= 1,3
Exerccio
1. Para o processo de Haber, N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g), K= 1,45 x 10-5 a 500C. Em uma mistura em equilbrio dos trs gases a 500C, a presso parcial de H2 0,928 atm e a presso parcial de N2 0,432 atm. Qual a presso parcial de NH3 nessa mistura no equilbrio? Resp.: 2,24 x 10-3 atm
Exerccio
2. Um frasco de 1,00 L preenchido com 1,00 mol de H2 e 2,00 mols de I2 a 448C. O valor da constante de equilbrio para a reao: H2(g) + I2(g) 2HI(g) a 448C 50,5. Quais so as presses parciais de H2, I2 e HI no frasco no equilbrio? Resp.: PH2= 3,85 atm; PI2= 63,1 atm; PHI= 110,6 atm
Princpio de Le Chtelier
N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g)
medida que a presso aumenta, a quantidade de amnia presente no equilbrio aumenta. medida que a temperatura diminui, a quantidade de amnia no equilbrio aumenta. Isso pode ser previsto?
Princpio de Le Chtelier
O Princpio de Le Chtelier: se um sistema em equilbrio perturbado, o sistema se deslocar de tal forma que a pertubao seja neutralizada.
Princpio de Le Chtelier
Princpio de Le Chtelier
Variao nas concentraes de reagentes ou produto
Considere o processo de Haber
N2(g) + 3H2(g)
2NH3(g)
Se H2 adicionado enquanto o sistema est em equilbio, o sistema deve responder para neutralizar o H2 adicionado (por Le Chtelier). O sistema deve consumir o H2 e levar aos produtos at que um novo equilbrio seja estabelecido. Portanto, a [H2] e a [N2] diminuiro e a [NH3] aumentar.
Princpio de Le Chtelier
Princpio de Le Chtelier
Variao nas concentraes de reagente ou produto
A adio de um reagente ou produto desloca o equilbrio para longe do aumento. A remoo de um reagente ou produto desloca o equilbrio no sentido da diminuio. Para otimizar a quantidade de produto no equilbrio, precisamos inundar o recipiente de reao com reagente e continuamente remover o produto (Le Chtelier). Ilustramos o conceito com a preparao industrial da amnia.
Princpio de Le Chtelier
Princpio de Le Chtelier
Variao nas concentraes de reagente ou produto
O N2 e o H2 so bombeados para dentro de uma cmara. Os gases pr-aquecidos so passados atravs de uma bobina de aquecimento at a cmara de catalisador. A cmara de catalisador mantida a 460 - 550 C sob alta presso. A corrente de gs do produto (contendo N2, H2 e NH3) passada atravs de um resfriador para uma unidade de refrigerao. Na unidade de refrigerao, a amnia se liquefaz enquanto o N2 ou o H2 no se liquefazem.
Princpio de Le Chtelier
Variao nas concentraes de reagente ou produto
O nitrognio e o hidrognio que no reagiram so reciclados com o novo gs de suprimento N2 e H2. A quantidade de amnia no equilbrio otimizada, uma vez que o produto (NH3) continuamente removido e os reagentes (N2 e H2) so continuamente adicionados.
Princpio de Le Chtelier
Efeitos das variaes de volume e presso
O Princpio de Le Chtelier: se aumenta-se a presso, o sistema deslocar no sentido de neutralizar o aumento. Isto , o sistema desloca no sentido de remover os gases e diminuir a presso. Um aumento na presso favorece o sentido que tenha menos quantidade de matria de gs. Em uma reao com a mesma quantidade de matria de produtos e reagentes gasosos, a presso no tem nenhum efeito.
Princpio de Le Chtelier
Efeitos das variaes de volume e presso
N2O4(g) 2NO2(g)
Um aumento na presso (atravs da diminuio do volume) favorece a formao de N2O4 incolor. No instante em que a presso aumenta, o sistema no est em equilbrio e a concentrao de ambos os gases aumentou. O sistema se desloca no sentido de reduzir a quantidade de matria de gs.
Princpio de Le Chtelier
Efeitos das variaes de volume e presso
Um novo equilbrio estabelecido no qual a mistura mais clara porque o N2O4 incolor favorecido.
Princpio de Le Chtelier
Efeito das variaes de temperatura
A adio de calor (por ex. o aquecimento do recipiente) favorece a reao no sentido contrrio ao: se H > 0, a adio de calor favorece a reao direta, se H < 0, a adio de calor favorece a reao inversa. A remoo de calor (por ex. o resfriamento do recipiente), favorece a reao no sentido da diminuio: se H > 0, o resfriamento favorece a reao inversa, se H < 0, o resfriamento favorece a reao direta.
Princpio de Le Chtelier
Efeito das variaes de temperatura
Considere
Cr(H2O)62+(aq) + 4Cl-(aq)
CoCl42-(aq) + 6H2O(l)
para a qual o H > 0. O Co(H2O)62+ rosa claro e o CoCl42- azul. Se uma mistura prpura clara, em equilbrio e a temperatura ambiente colocada em um bquer de gua quente, a mistura fica azul escura. Uma vez que o H > 0 (endotrmico), a adio de calor favorece a reao direta, neste caso, a formao de CoCl42azul.
Princpio de Le Chtelier
Efeito das variaes de temperatura
Considere
Cr(H2O)62+(aq) + 4Cl-(aq)
CoCl42-(aq) + 6H2O(l)
Se a mistura em equilbrio, a temperatura ambiente colocada em um bquer de gua gelada, a mistura fica rosa clara. Uma vez que o H > 0, a remoo de calor favorece a reao inversa, que a formao de Co(H2O)62+ rosa.
Princpio de Le Chtelier
Exerccio
1. Considere o seguinte equilbrio: N2O4(g) 2NO2(g) H= 58,0 kJ Em qual sentido o equilbrio se deslocar quando cada uma das seguintes variaes for feita ao sistema no equilbrio: (a) adio de N2O4; (b) remoo de NO2; (c) aumento da presso total pela adio de N2(g); (d) aumento do volume; (e) diminuio da temperatura?
Princpio de Le Chtelier
Efeito do catalisador
Um catalisador reduz a barreira de energia de ativao para a reao. Conseqentemente, um catalisador diminuir o tempo gasto para alcanar o equilbrio. Um catalisador no afeta a composio da mistura em equilbrio.
Princpio de Le Chtelier